диметилсульфоксид

ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИД (ДМСО) (CH₃)₂SO

мол. м. 78,13; гигроскопичная жидкость без цвета и запаха; т. пл. 18,45 °C (легко переохлаждается), т. кип. 189 °C (с разл.). 83 °C/17 мм рт. ст.; d₄²⁵ 1,0960; n_D²⁰ 1,4795; μ 13,03∙10⁻³⁶ Кл∙м; η 2,473 кПа∙с (20 °C); ε 48,9 (20 °C; ρ 0,33∙10⁸ Ом.см; ΔH⁰_исп 57,28 кДж/моль. Раств. в воде, этаноле, ацетоне, диэтиловом эфире, C_бH₆, CHCl₃. Выше 150 °C Д. медленно разлагается на (CH₃)₂S и (CH₃)₂SO₂ (электроф. агенты катализируют распад; в присутствии RCOCl реакция может сопровождаться взрывом). Окисляет тиолы в дисульфиды, некоторые сульфиды — в сульфоксиды. В присут. катализаторов (напр., сильных кислот и их пиридиниевых солей, O₂, НаI₂) окисляет первичные спирты и их тозилаты, первичные алкилбромиды и иодиды в альдегиды. Вторичные спирты окисляет до кетонов, кетоны и кетенимиды — до α-гидроксикарбоновых кислот и их амидов соотв., оксираны в присутствии эфирата ВF₃ — в α-гидроксикетоны. С CH₃I образует триметилсульфоксонийиодид (CH₃)₃S⁺(O).I⁻, с NaH, KH и трет-C₄H₉ОК — соли мегилсульфинилкарбаниона CH₃S(O)CH₂M⁺, где M — Na или К. В реакциях с 1,3-диенами служит мягким диенофилом. Д. окисляется до (CH₃)₂SO₂ под действием конц. HNO₃ (при нагр.), Cl₂ (в воде), H₂O₂ и др. сильных окислителей. Д. сольватирует гидроксосоединения, CH-кислоты, орг. и неорг. катионы, благодаря чему сильно повышает скорость мн. реакций. Хорошо растворяет мн. орг. и неорг. соединения. Так, растворимость при 25 °C (г в 100 г): (CH₃COO)₂Hg — 100, SnCl₂.2H₂O — 40, ZnCl₂ — 30, FeCl₃.6H₂O — 30, NaI — 30, NaNO₃ — 20. Д. получают окислением (CH₃)₂S кислородом воздуха в присутствии каталитич. количеств оксидов азота или др. соед. — переносчиков O₂. Он образуется также при окислении (CH₃)₂S оксидами азота, растворами H₂O₂ при охлаждении, гидролизе (CH₃)₂SCl₂, (CH₃)₂SBr₂. Д. — широко применяемый растворитель (напр., для ацетилена, SO₂, полиакрилонитрила и др.), компонент косметич. и лекарственных средств (он способствует проникновению через кожу разл. веществ). Смеси Д. с водой — антифризы и гидравлич. жидкости. Д. малотоксичен: ЛД₅₀ ок. 20 г/кг (мыши, внутрибрюшинно). Т. всп. 95 °C.

^{Лит.: Оаэ С., Химия органических соединений серы, пер. с япон., М., 1975, с. 223–78.}

_{А. Ф. Коломиец, Н. Д. Чкаников}