дикарбоновые кислоты

ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

орг. соед., содержащие две карбоксильные группы СООН. Называют их аналогично карбоновым кислотам; многие Д. к. имеют тривиальные назв., которые, как правило, и используются (см. табл.). Д. к. — кристаллич. вещества. Температуры плавления алифатич. Д. к. с четным числом атомов С значительно выше, а растворимость в воде меньше, чем соответствующие показатели соседних нечетных гомологов (см. табл.). Первая константа диссоциации Д. к. выше, чем соответствующих монокарбоновых кислот, что особенно заметно у низших гомологов.

Различие в значениях первой и второй констант диссоциации Д. к. объясняется ингибированием диссоциации второй карбоксильной группы уже образовавшимся карбоксилат-анионом. Этот эффект зависит от расстояния между карбоксильными группами и наличия кратных связей. Д. к. проявляют все свойства карбоновых кислот, образуя как моно-, так и дипроизводные. Взаимное влияние и взаимод. двух карбоксильных групп вызывает ряд реакций, характерных только для Д. к. При нагр. низшие алифатич. Д. к. (щавелевая, малоновая) легко декарбоксилируются; кислоты, содержащие 2–3 атома С между карбоксилами, при нагр. или при действии дегидратирующих агентов образуют циклич. ангидриды, а высшие Д. к. — полимерные ангидриды. Образование циклич. продуктов характерно и для производных Д. к., напр., эфиров, дающих эфиры циклич. β-кетокислот (а) и восстанавливающихся в циклич. ацилоины (б):

Д. к. получают общими методами синтеза карбоновых кислот. Среди пром. методов наиб. значение имеет окисление циклич. соед., напр., получение глутаровой кислоты из циклопентанона, адипиновой — из циклогексана, пробковой из циклооктана, фталевой — из нафталина, и непредельных соед., напр., получение азелаиновой кислоты окислением олеиновой. Д. к. применяют как индивидуальные вещества (см. соответствующие статьи) и для получения производных. Моно- и диэфиры Д. к. используют как пластификаторы, диэфиры — также как смазочные материалы; некоторые соли применяют в качестве смазочных материалов, эмульгаторов, ингибиторов коррозии и антиоксидантов. Большую часть Д. к. расходуют на получение полиамидных и полиуретановых смол. Д. к. и их производные используют в качестве удобрений, инсектицидов, в производстве красителей и лек. веществ, в текстильной и пищ. промышленности.

• см. также ацетилендикарбоновая кислота, фталевая кислота и др.

^{Лит.: Фрейдлин Г. Н., Алифатические дикарбоновые кислоты, М., 1978; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 77–136; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 7, N. Y., 1979, p. 614–28.}

_{Ю. Л. Москович}