диазиридин

ДИАЗИРИДИН (изогидразон)

мол. м. 44,05; охарактеризован только в водном растворе. 3,3-Диалкилзамещенные Д. — бесцветные кристаллы, легко растворимые в воде и спиртах. Введение алкильных заместителей к атому N снижает температуру плавления и растворимость в воде. Д. и его замещенные существуют гл. обр. в виде 1,2-транс-изомеров. Их основность ниже, чем у ациклич. аналогов гидразинов (напр., рK_а для 1,3-, 3,3-диалкил- и 1,3,3-триалкилдиазиридинов составляет 8–9,4).

Благодаря высокой устойчивости пирамидальной конфигурации атомов N, N-алкилдиазиридины получены в оптически активной форме. Производные Д., содержащие в кольце хотя бы одну незамещенную группу NH, вступают в реакцию Манниха по этой группе, дают устойчивые аддукты с хлоралем, формальдегидом, ацилируются ацилгалогенидами, изоцианатами, восстанавливаются на никеле Ренея или под действием LiAlH₄ с разрывом связи N—N, напр.:

1-Ацилдиазиридины легко перегруппировываются в гидразоны. При кислотном гидролизе Д. и мн. его производных образуются гидразины; кислоты в апротонных растворителях вызывают раскрытие цикла по связи N—N:

При взаимодействии диазиридинонов с NaBH₄ образуются формилгидразины. Диазиридинонимины при нагр. претерпевают изомеризацию, напр.:

Д. и его производные обычно синтезируют взаимод. альдегидов или кетонов с амином и аминирующим реагентом:

Производные с электроотрицат. заместителями в положении 3 получают по реакции:

Осн. способ получения диазиридинонов и диазиридиномиминов — циклизация N-хлор-N,N-ди-трет-алкилмочевин и замещенных N-хлоргуанидинов. 1,3,3-Триалкилдиазиридины проявляют психотропную активность. Замещенные Д., полученные на основе транс-дегидроандростерона, обладают гипотензивным, а N-фосфорилированные Д. цитостатич. действием.

^{Лит.: Шмитц Э., Трехчленные циклы с двумя гетероатомами, пер. с нем., М., 1970, с. 105–70; Костяновский Р. Г., Шустов Г В., "Докл. АН СССР", 1977, т. 232, №5, с. 1081–84; Schmitz E., "Advances in Heterocyclic Chemistry", 1979, v. 24, p. 83–95.}

_{Г. В. Шустов}