гуанидин

ГУАНИДИН (H₂N)₂C=NH

бесцв. расплывающиеся на воздухе кристаллы; т. пл. 50 °C; −56,01 кДж/моль. Г. — однокислотное основание, сравнимое по силе (pK_а13,5) с NaOH и KOH. При протонировании ( 75,3 кДж/моль) дает катион гуанидиния, в котором положит. заряд равномерно распределен между тремя атомами азота:

Длина связи С—N в катионе 0,132 нм. Г. в воде гидролизуется до мочевины (50% за 20 сут при 29 °C). С кислотами образует соли, устойчивые к гидролизу (см. табл.). Легко алкилируется; ацилируется эфирами кислот в присутствии щелочей (см. Шоттена — Баумана реакция); нитруется обработкой азотнокислого Г. серной кислотой.

Конденсация Г. с бифункциональными соед. (диэфирами, дикетонами, диаминами и др.) приводит к гетероциклич. соед. (пиримидинам, пиперазинам, триазинам и др.) или полимерам, напр.:

В промышленности Г. и его соли получают сплавлением соответствующих солей аммония с мочевиной или циангуанидином (дициандиамидом), а также гидрогенолизом циангуанидина в водном растворе над никелем Ренея, напр.:

Г. извлекают с помощью ионитов из отходов производства мочевины. Кроме того, его можно получать термолизом роданида аммония или тиомочевины и действием аммиака на производные ортоугольной кислоты:

С(OC₂H₅)₄ + 3NH₃ → (H₂N)₂C=NH + 4C₂H₅OH

Карбонат Г. извлекают из отходов производства меламина (синтез из мочевины). Перхлорат, сульфат, фосфат, а также соли высших жирных кислот (неметаллич. мыла) получают действием соответствующих кислот на карбонат Г. Силикат синтезируют взаимод. аморфного SiO₂ с Г. в водном растворе. Спиртовой раствор Г. получают обработкой спиртовых растворов гидрохлорида алкоголятом Na или КОН; водный раствор-взаимод. сульфата Г. и Ba(OH)₂ или Ca(OH)₂.

^{СВОЙСТВА СОЛЕЙ ГУАНИДИНА}

_{* Для 1%-ного раствора. ** При 50 °C.}

Количеств. определение Г., его солей и производных проводят гравиметрически (пикрат), спектрофотометрически (по реакции с 2,4-динитробензойной кислотой) или флуориметрически (с бензоином).

Нитрогуанидин, нитрат и перхлорат Г.-ВВ и ракетные топлива. Карбонат-добавка к смазочным маслам, буровым растворам и ПАВ для повышения их эффективности. Фосфат используют для огнезащитной пропитки текстильных материалов. Хромат-ингибитор коррозии. Стеарат и олеат — эмульгаторы масляно-водных дисперсий. Силикат-связующее тугоплавкой керамики. Продукты поликонденсации Г. с формалином или гексаметилендиамином-сильноосновные ионообменные смолы.

Г. — структурный фрагмент нуклеиновых кислот, яичного аргинина, стрептомицина, фолиевой кислоты; входит в состав гуано.

Производные Г. обладают бактерицидной и фунгицидной активностью: водные и спиртовые растворы Г. с длинно-цепными радикалами, напр. децилгуанидин (додин), декаи додекаметиленгуанидины (синтелины), полигексаметиленгуанидин (метацид)-антисептич. средства и фунгициды, используемые при хранении архивных материалов (бумага, кино- и фотопленка).

Г. токсичен, конц. растворы при попадании на кожу вызывают щелочной ожог. Характер действия на организм такой же, как у гистамина.

^{Лит.: Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 12. Weinheim, 1976, S. 411; Kirk-Othmer Encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y., 1978, p. 391.}

_{П. А. Гембицкий}