гидрофосфорильные соединения
ГИДРОФОСФОРИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
содержат в молекуле фосфорильную группу (Р=О), связанную с атомом Н. Для них характерна таутомерия:
К Г. с. относятся неполные эфиры, тиоэфиры и амиды фосфористой (Х = OH, NH2, OR, SR; Y = OR', SR', где R — орг. радикал), фосфонистой (X = R; Y = OR', R2'N; см. фосфониты) кислот, фосфинистые кислоты (X = Y = R), а также фосфористая H3PO3 и фосфорноватистая H3PO2 кислоты. Для этих соед. таутомерное равновесие сдвинуто влево; исключение-бис-(трифторметил)фосфинистая кислота (CF3)2POH.
В присут. оснований Г. с. теряют протон, превращаясь в амбидентный анион, который легко реагирует с электрофилами по атому Р, напр.:
В ряде случаев реакция может проходить по атому О фосфорильной группы, напр.:
Возможны также реакции с электрофилами в присутствии кислот, которые катализируют переход Г. с. в вещества с трехвалентным Р. В присутствии инициаторов радикальных реакций Г. с. могут реагировать также по радикальному механизму, напр.:
Идентификацию Г. с. обычно проводят по данным ЯМР-спектров 31Р. Для них характерен сигнал с хим. сдвигом, присущим фосфорильным веществам, но расщепленный в дублет с константой спин-спинового взаимод. атомов Р и Н ок. 600 Гц.
Г. с. применяют в синтезе инсектицидов, экстрагентов, пластификаторов и др.
Лит.: Нифантьев Э. Е., Химия гидрофосфорильных соединений, М., 1983.
Э. Г. Нифантьев