вольфрама оксиды

ВОЛЬФРАМА ОКСИДЫ

В системе W-O (см. рис.) установлен состав четырех оксидов: триоксида WO₃; промежут. оксидов W₂₀O₅₈, или WO_{2 90} (оксид), и W₁₈O₄₉, или WO_{2 72} (оксид); диоксида WO₂ (оксид). Структура В. о. построена из различно сочлененных октаэдрич. группировок WO₆. Свойства В. о. приведены в табл.

_{Фазовая диаграмма системы вольфрам — кислород. Пунктирными линиями обозначены приблизительные области сосуществования твердой и жидкой фаз для WO3}, W₂₀O₅₈ и Wi₈O₄₉

^{СВОЙСТВА ОКСИДОВ ВОЛЬФРАМА}

Триоксид WO₃. До −27 °C устойчива моноклинная модификация, в интервале от −27 до 20 °C — триклинная, при 20–339 °C — моноклинная IWO₃), при 339–740 °C — ромбическая, при 740–1470 °C — тетрагональная. Заметно возгоняется выше 800 °C. В газовой фазе существует в виде ди-, три- и тетрамеров. Практически не раств. в воде (0,02 г/л) и минер. кислотах (за исключением HF). Образует гидрат WO₃*H₂O-вольфрамовую кислоту (см. вольфраматы). С растворами щелочей, Na₂CO₃, а также NH₃ (при нагр.) взаимод. с образованием вольфраматов. Восстанавливается до металла водородом при 700–900 °C, углеродом — выше 1000 °C. Получают термич. разложением вольфрамовой кислоты или (NH₄)₁₀[H₂W₁₂O₄₂]*4H₂0 при 500–800 °C, а также окислением W на воздухе выше 500 °C. WO₃ — промежут. продукт в производстве вольфрама. Его используют для получения карбидов и галогенидов W, вольфраматов, как пигмент для окрашивания керамич. и стеклянных изделий в желтый цвет, катализатор гидрогенизации и крекинга углеводородов.

Оксид WO₂₉ устойчив в интервале 485–1500 °C; ниже 485 °C диспропорционирует с образованием WO₂ и WO₃.

Оксид WO_2,72 устойчив в интервале 585–1700 °C; ниже 585 °C диспропорционирует с образованием WO₂ и WO_{2 90}.

β- иОксиды мало раств. в воде, соляной кислоте и разб. H₂SO₄; окисляются HNO₃. Обладают полупроводниковыми свойствами. Образуются при восстановлении WO₃ водородом в присутствии паров воды при 300–600 °C. М. б. также получены при длит. нагревании в интервале 700–900 °C стехио-метрич. смесей WO₃ с W или WO₃ с WO₂ в атмосфере Ar или N₂.

Диоксид WO₂ (оксид) при температуре 1530 °C плавится с разложением на W и WO_2,72. Диспропорционирует в твердой фазе при 900–1000 °C с образованием W и паров WO₃. He раств. в воде, соляной кислоте и разб. H₂SO₄, окисляется HNO₃. Получают восстановлением WO₃ водородом при 575–600 ^SC

^{Лит. см. при ст. вольфрам.}

_{А. Н. Зеликман}