винилиденхлорид

ВИНИЛИДЕНХЛОРИД (1,1-дихлорэтилен, несим-дихлорэтилен, хлористый винилиден) CH₂=CCl₂

мол. м. 96,94; бесцветная жидкость; т. пл. −122,1 °C, т. кип. 31,7 °C; d₄²⁰ 1,218; относит. плотность паров по воздуху 3,35; n_D²⁰ 1,4249; давление пара (кПа): 13,33 ( −15,0 °C), 64,80 (20 °C), 690 (100 °C); t_крит 221,0 °C, p_крит 5,21 МПа, d_крит 0,440 г/см³; η (мПа∙с) 0,69 ( −20 °C), 0,48 (20 °C), 0,33 (40 °C), (мкПа∙с) 8,60 ( −20 °C), 9,94 (20 °C), 12,65 (100 °C); γ 23,0 мН/м (20 °C); C_р^о [кДж/(кг∙К)] жидкого 1,255 (20 °C), пара 0,753 (100 °C); ΔH⁰_исп 284,5 кДж/кг (31,7 °C), 67,0 кДж/кг, 58,6 кДж/моль, −1,26 кДж/моль, 287,23 Дж/(моль∙К); μ 4,47∙10⁻³⁰ Кл∙м; 4,67 (16 °C). Хорошо раств. в органических растворителях; растворимость в воде 0,04% (20 °C), растворимость воды в В. 0,4% (20 °C).

В. вступает в реакции, типичные для олефинов; HCl присоединяется к В. по правилу Марковникова (с образованием метилхлороформа), причем легче, чем к этилену или любому его хлорпроизводному. Реакция идет легко в присутствии РеCl₃. Под действием AlCl₃ к В. присоединяются: хлоралканы, образуя соответствующие 1,1,1-трихлорпроизводные (при этом одновременно идет дегидрохлорирование до RCH—CCl₂); хлорангидриды кислот, давая соед. CCl₂=CHCOR; NOC1 (в присут. также РеCl₃) с образованием 1,1,2-трихлор-1-нитрозоэтана. На воздухе В. поглощает O₂, образуя взрывчатые пероксидные соед., разлагающиеся горячей водой. Глубокое окисление сопровождается деструкцией с образованием COCl₂, НСНО, НО и высококипящих продуктов. При действии на В. O₂ и Cl₂ в CCl₄ образуется ClCH₂COCl. Поскольку В. легко полимеризуется и сополимеризуется, при хранении в него вводят ингибиторы (0,01%), напр. гидрохинон, 1,2-бензохинон. Атомы С1 в В. малоподвижны. При действии алкоголята Na в В. замещается один атом С1. При конденсации В. с формальдегидом в присутствии H₂SO₄ образуется акриловая кислота.

В промышленности В. получают жидкофазным дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана известковым молоком в стальном аппарате с мешалкой при температуре ок. 100 °C с постоянной отгонкой паров В. После отделения от воды и азеотропной осушки В. выделяют ректификацией. Разработаны также пром. способы получения В. газофазным хлорированием этана.

В лаборатории В. получают дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана водным раствором Ca(OH)₂ или спиртовым раствором NaOH либо KOH (с водными растворами NaOH или KOH образуется хлорацетилен, выделение которого сопровождается взрывом).

В. используют для производства винилиденхлорида сополимеров и поливинилиденхлорида, метилхлороформа, хладонов. Для В. т. всп. 32 °C (в открытом приборе), 13,9 °C (в закрытом приборе), т. самовоспл. 642 °C; КПВ 5,6–11,4%. ПДК 50 мг/м³. Мировое производство ок. 200 тыс. т/год (1984)

_{Ю. А. Трегер}