бутиламины

БУТИЛАМИНЫ C₄H₉NRR'

В статье рассмотрены первичные, вторичные и третичные амины, содержащие только бутильные остатки (см. табл.). Бесцв. жидкости с аммиачным запахом. Первичные Б. (R = R' = Н) смешиваются с водой в любом соотношении, вторичные (R = C₄H₉, R' = = Н) плохо раств. в воде, третичные (R = R' = C₄H₉) практически не растворяются. Б. смешиваются со спиртом, эфиром, бензолом. По химическим свойствам Б. — типичные алифатич. амины.

В ряду н-, изо-, втор-, трет-Б. возрастает объем алкильных групп, вследствие чего из-за стерич. затруднений три-изо-Б. получается с трудом, три-втор-Б. и три-трет-Б. неизвестны. Нуклеофильность трет-Б. из-за большого объема алкильной группы понижена, для ди-трет-Б. нуклеоф. реакции вообще не характерны, хотя он обладает высокой основностью. Отсутствие атомов Н в α-положении к группе NH₂ определяет и некоторые особенности реакций трет-Б. и ди-трет-Б.

^{СВОЙСТВА БУТИЛАМИНОВ}

Трибутиламин — эффективный акцептор кислот; сам не вступает в реакцию кватернизации. В его присут. удается провести быстро и в мягких условиях прямую исчерпывающую кватернизацию первичных и вторичных аминов, ди- и полиаминов и даже полимерных аминов, напр. полиэтиленимина. н-Б. и изо-Б. обнаружены в тканях организма человека.

В промышленности Б. (кроме трет-Б.) получают аминированием спиртов аммиаком в присутствии H₂ и катализаторов (напр., Ni на Cr₂O₃ или Al₂O₃) при 160–220 °C и повышенном давлении:

С увеличением молярного соотношения NH₃: спирт выход первичных Б. возрастает. Вместо спиртов можно использовать альдегиды или кетоны; в этих случаях реакция сильно экзотермична.

Препаративно н-Б., изо-Б., втор-Б. получают взаимод. бутилгалогенидов с NH₃, первичными или вторичными аминами. Последовательно образуются моно-, ди- и трибутиламины, а также соли четвертичных аммониевых соединений [(C₄H₉)₄]Hal⁻. С возрастанием степени разветвленности бутильного радикала увеличивается выход побочных олефинов: (CH₃)₃СНа1 + NH₃ → (CH₃)₂С=CH₂ + NH₄Hal.

В промышленности и лаборатории трет-Б. получают кислотным или щелочным гидролизом N-трет-бутиламидов, обычно N-трет-бутилформамида, синтезируемого из трет-бутанола: (CH₃)₃СОН + HCN HCONHC(CH₃)₃

(CH₃)₃CNH₂ + HCOONa

Препаративно трет-Б. получают также щелочным гидролизом N-трет-бутил- и N,N'-ди-трет-бутилмочевин. Б. применяют в производстве эмульгаторов, экстрагентов, ингибиторов коррозии, лек. веществ, ускорителей вулканизации и антиоксидантов для резин, пестицидов и др. Б. раздражают кожу и слизистые оболочки.

^{Лит.: Гембицкий П. А. [и др.], в сб.: Исследования в области химии полиэтиленимина и его применение в промышленности, М., 1974, с. 9–14; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 11–91; Sommeг К. J., Lipp Н. I., Jakson L. L., "J. Org. Chem.", 1971, v. 36, N 6, p. 824; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 275–83.}

_{В. А. Бобылев}