бензоилпероксид

БЕНЗОИЛПЕРОКСИД (перекись бензоила) (C₆H₅COO—)₂

мол. м. 242,23; бесцветные кристаллы. Решетка орторомбическая (а = 0,891 нм, b= 1,424 нм, с = 0,940 нм, z = 4, пространственная группа P2₁2₁2₁); т. пл. 106–108 °C (с разл.); di^s 1,334; −6546 кДж/моль; μ 5,33∙10⁻³⁰ Кл∙м; не раств. в диэтиленгликоле, кремнийорг. жидкостях, плохо раств. в керосине, петролейном эфире, раств. в простых и сложных эфирах, винилхлориде; растворимость (в %): в ацетоне — 15,7; метилэтилкетоне — 16,0; бензоле — 15,8; стироле — 12,5; метилметакрилате — 12,7; этаноле — 1,2. Структура молекулы приведена ниже (длины связей — в нм):

В ИК-спектре: v_co__oo-co 997 см⁻¹, v_c=o 1792 и 1768 см⁻¹, v_c__o 1224 см⁻¹; в спектре ЯМР ¹³С величина хим. сдвига карбонильного углерода 161 м. д.⁻¹ (относительно тетраметилсилана). Термич. распад Б. в растворах осуществляется по схеме: (C₆H₅COO—)₂ → 2C₆H₅— → + 2CO₂. Образующиеся радикалы могут индуцировать распад Б.; энергия активации термич. распада в бензоле: мономолекулярного 128,4 кДж/моль, индуцированного 105,4 кДж/моль. Для 0,2 М раствора Б. в бензоле T_1/2 15ч (70 °C 2,2 ч (85 °C) и 0,4 ч (100 °C).

Б. гидролизуется до C₆H₅COOОН и C₆H₅COOH. Окисляет фосфины R₃P до R₃PO, сульфиды — до сульфоксидов. Эпоксидирует олефины. С фенолом образует о-HOC₆H₄OCOC₆H₅. Нитруется HNO₃ до льнитробензоилпероксида. Разлагается под действием ионов переходных металлов, щелочей.

Получают Б. действием бензоилхлорида на водно-щелочной раствор H₂O₂; побочно образуется C₆H₅COOH. Содержание Б. определяют иодометрически в среде ацетона на холоду. Выпускают Б. в виде гранул (98% Б.), влажного порошка (22–28% H₂O), паст на основе диметилфталата, трикрезилфосфата, силиконового масла (-50% Б.). Применяют как инициатор радикальной полимеризации, источник фенильных радикалов в орг. синтезе, отвердитель полиэфирных смол, вулканизующий агент, отбеливатель жиров, масел.

Б. легко воспламеняется и горит с большой скоростью; в большой массе горение переходит во взрыв. Взрывается также при нагр. и мех. воздействии (при содержании воды выше 20% устойчив при ударе и трении). Воспламеняется при контакте с некоторыми орг. веществами и под действием минеральных кислот. Вызывает ожоги кожи и слизистых оболочек; ПДК 5 мг/м³.

^{Лит.: Антоновский В.Л., Органические перекисные инициаторы, М., 1972.}

_{В. Л. Антоновский}