ацетальдегид

АЦЕТАЛЬДЕГИД (уксусный альдегид, этаналь) CH₃CHO

мол. м. 44,05; бесцветная жидкость с удушающим запахом (при разбавлении водой приобретает фруктовый запах); т. пл. −123,5 °C, т. кип. 20,16 °C; d₄²⁰ 0,7780, n_D²⁰ 1,33113; η 0,02456 мПа∙с (15 °C); давление пара (кПа): 279,4 (50 °C), 492,6 (70 °C), 1014 (100 °C); C_p 2,18Дж/(г∙К) (жидкость; 0 °C); C_р/C_r=1,145 (30 °C); ΔH⁰_пл 3,24 кДж/моль, ΔH⁰_исп 25,71 кДж/моль, −1186,79 кДж/моль (жидкость); t_крит 181,5 °C, р_крит 6,40 МПа; μ 9,04∙10⁻³⁰ Кл∙м; pK_а14. Смешивается во всех соотношениях с водой и большинством орг. растворителей. Водные растворы А. концентраций 4,8, 13,5 и 31% замерзают соотв. при -2,5, −7,8 и −23 °C. А. обладает всеми свойствами, характерными для альдегидов. Под действием сильных минеральных кислот легко полимеризуется: при 20 °C — с образованием тримера паральдегида (2,4,6-триметил-1,3,5-триокеана-формула I; т. пл. 12.6 °C, т. кип. 124,4 °C; d₄²⁰ 0,9943, п_D²⁰ 1,4049; раств. в воде, спирте, эфире, хлороформе); ок. 0 °C — тетрамера метальдегида [2,4,6,8-тетраметил-1,3,5,7-тетраоксациклооктана — формула II; т. пл. 246 °C (в запаянном капилляре), т. возг. 112–115 °C; раств. в бензоле, хлороформе, кетонах, плохо — в спиртах, эфире, не раств. в воде].

Оба полимера деполимеризуются при нагревании с H₂SO₄.

При взаимодействии со спиртами R'OH А. образует полуацетали CH₃CH(OR')OH и ацетали CH₃CH(OR')₂, с тиоспиртами R'SH-полумеркаптали CH₃CH(SR')OH и меркаптали CH₃CH(SR')₂, при хлорировании в среде этанола-хлораль:

Под влиянием кислот и оснований А. превращ. в ацетальдоль, который легко дегидратируется в кретоновый альдегид (см. альдольная конденсация). Легко окисляется в уксусную кислоту.

А. — промежут. продукт углеводного обмена в живых организмах.

В промышленности А. получают:

1. Жидкофазным окислением этилена кислородом, которые пропускают через водный раствор PdCl₂ и CuCl₂. Выделяют ректификацией; выход ок. 98%.

2. Гидратацией ацетилена в присутствии солей Hg (реакция Кучерова). Поскольку А. самопроизвольно окисляется в уксусную кислоту, его стабилизируют гидрохиноном, триэтаноламином или др.

А. (или паральдегид) применяют в производстве ацетатов целлюлозы, уксусной и пероксиуксусной кислот, уксусного ангидрида, этилацетата, глиоксаля, 2-этилгексанола, алкиламинов, бутанола, пентаэритрита, алкилпиридинов, 1,3-бутиленгликоля, хлораля; как восстановитель — в производстве зеркал. Метальдегид — твердое горючее (сухой спирт). Мировое производство А. (без СССР) 2 млн. т/год (1982).

Для А. КПВ 3,97–57% (смеси с воздухом взрывают при 380–400 °C, с O₂ — при 140–143 °C); т. всп. 4,5 °C, т. самовоспл. 185 °C. Раздражает слизистые оболочки, вызывает пневмонию и отек легких. ПДК 0,4 мг/м³. ЛД₅₀ 1232 мг/кг (морские свинки, перорально).

^{Лит.: Моррисон Р., Бойд Р., Органическая химия, пер. с англ., М.. 1974: Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X.. Органическая химия, пер. с нем.. М.. 1979: Kirk-Othmer encyclopedia. 3 ед.. v. I, N.Y.. 1978. p. 97–112.}

_{Ю. Л. Москович}