амбидентные соединения

АМБИДЕНТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (амбифункциональные соединения)

имеют два реакционных центра, связанных в единую мезомерную (сопряженную) систему. Соед., имеющие неск. таких центров, наз. полидентными.

Наиб. важная группа А.с. — амбидентные анионы: енолятионы моно- и 1,3-дикарбонильных соед., аллил-анионы, анионы нитроалканов, гетероциклич. соединений ряда пиррола и индола, цианид- и тиоцианат — ионы и др. Особая подгруппа — анионы, которые имеют атом с неподеленной парой электронов, не принимающей участие в сопряжении, напр. нитрит-, оксимат-, диазотат- и сулифинат — ионы.

Направление реакции амбидентного аниона зависит от природы противоиона (реакции 1 и 2), растворителя (3), электроф. агента (4 и 5) и самого иона (6 и 7):

где Ts — 4-CH₃C₆H₄SO₂. Для объяснения влияния первых трех факторов обычно используют "жестких" и "мягких" кислот и оснований принцип.

Амбидентные анионы широко применяют для создания новой связи C—C в результате алкилирования, ацилирования, реакций конденсации енолят-ионов. Алкилирование нитрит-, цианид- и сульфинат-ионов — важный метод синтеза нитроалканов, нитрилов и сульфонов соответственно.

Известны также другие А. с., напр. карбоксониевые и триарилметильные катионы, аллильные радикалы, N-алкилоксазолиниевые соли.

^{Лит.: Хюниг С., "Успехи химии", 1967, т. 36, в. 4, с. 693–719; Шевелев С. А., там же, 1970, т. 39, в. 10, с. 1773–800; Реутов О.А., Курц А.Л., там же, 1977, т. 46, в.11, с. 1964–94; Reutov O.A., Beletskaya I. P., KurtsA.L., Ambident anions, N.Y., 1983.}

_{А. Л. Курц}