"жестких" и "мягких" кислот и оснований принцип

"ЖЕСТКИХ" И "МЯГКИХ" КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ ПРИНЦИП (принцип ЖМКО)

кислотно-основные взаимодействия протекают таким образом, что "жесткие" кислоты предпочтительно связываются с "жесткими" основаниями, а "мягкие" кислоты — с "мягкими" основаниями. При оценке "жесткости" и "мягкости" кислот и оснований учитывают их хим. состав и электронное строение, а также сравнительную устойчивость образуемых ими кислотно-основных комплексов: А + :В ⇄ А : В, где А — кислота Льюиса, :В — основание, А : В — кислотно-основной комплекс. "Жесткие" кислоты — акцепторы с низкой поляризуемостью, высокой электроотрицательностью, трудно восстанавливаются, их незаполненные граничные орбитали имеют низкую энергию; "мягкие" кислоты — акцепторы с высокой поляризуемостью, низкой электроотрицательностью, легко восстанавливаются, их своб. граничные орбитали имеют высокую энергию. "Жесткие" основания — доноры с низкой поляризуемостью, высокой электроотрицательностью, трудно окисляются, их занятые граничные орбитали имеют низкую энергию; "мягкие" основания доноры с высокой поляризуемостью, низкой электроотрицательностью, легко окисляются, их занятые граничные орбитали имеют высокую энергию. Самая "жесткая" кислота — протон, самая "мягкая" CH₃Hg⁺; наиб. "жесткие" основания — F и OH⁻, наиб. "мягкие" I⁻ и Н⁻. Сопоставление устойчивости кислотно-основных комплексов для разл. оснований по отношению к H⁺ и CH₃Hg⁺ , a также для кислот по отношению к F⁻ и I⁻ позволило разделить известные кислоты и основания на группы (см. табл.).

Предпочтительное связывание "жестко-жестких" и "мягко-мягких" реагентов в рамках теории возмущения объясняется тем, что взаимод. между орбиталями с близкой энергией более эффективно, чем между орбиталями, разнящимися по энергии, т. е. подчеркивается преимущество электростатич. ("жестко-жесткого") или ковалентного ("мягко-мягкого") взаимодействия. Принцип ЖМКО используют для учета специфич. взаимод. и особенностей протекания конкурирующих процессов, для направленного создания экстрагентов, детоксикантов, лек. препаратов, а также объяснения преимуществ. типов связывания металлов в биохим. и геол. объектах. Принцип сформулирован Р. Пирсоном в 1963.

^{Лит.: Пирсон Р. Дж., "Успехи химии", 1971. т. 40. в. 7, с. 1259–82; Гарновский А. Д.. Садименко А. П., Осипов О. А., Цинцадзе Г. В., Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии. Ростов н/Д., 1986; Hard and soft acid and bases, ed. by R.G. Pearson, L, 1973.}

_{А. Д. Гарновский}