Шорыгина реакция

ШОРЫГИНА РЕАКЦИЯ

металлирование орг. соед. алкильными производными щелочных металлов:

Шорыгина реакция

Реакц. способность RM убывает в ряду Na>K>Li; на практике обычно используют C4H9Li, C6H5Li, C5H11Na. Особенно легко в Ш. р. вступают ди- и трифенилметаны, инден, флуорен. Алкилбензолы металлируются в боковую цепь; заместители OR', SR', NR2 способствуют металлированию в opmo-положение; при повышении температуры могут образовываться биметаллич. производные (второй атом М вступает в меma-положение). Гегероциклич. соед. (фуран, тиофен) металлируются в положение 2.

Реакцию обычно начинают при низких температурах (от 0 до −65 °C), затем температуру постепенно доводят до 20–100 °C и выдерживают продукты при перемешивании от 2–4 ч до неск. суток. В качестве растворителя используют пентан, петролейный эфир, бензол и др. инертные углеводороды. Конечные продукты выделяют в виде карбоновых кислот (для этого реакц. массу насыщают предварительно CO2). Выходы достигают максимума (80–90%) при металлировании алкилароматич. и гетероциклич. соед. и некоторых олефинов. Основные побочные продукты — полиметаллич. производные и продукты реакции Вюрца.

Считают, что механизм Ш. р. включает нуклеоф. атаку иона R или полярной группы К на замещаемый атом водорода.

Ш. р. — один из основных методов синтеза металлорг. соед. щелочных металлов. Открыта П. П. Шорыгиным на примере натрийорг. соединений в 1910.

Лит.: Кочешков К. А., Талалаева Т.В., Синтетические методы в области металлоорганических соединений лития, натрия, калия, рубидия и цезия, М. — Л., 1949; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., М., 1987, т. 2, с. 448.

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me