Кёртина — Гаммета принцип

КЁРТИНА — ГАММЕТА ПРИНЦИП

для системы быстро взаимопревращающихся конформеров, реагирующих по схеме

(X, Y — разл. конформеры одного и того же соед. А; В и С — конечные продукты; k₁., k₂, k₃, k₄ — константы скорости реакций, причем k₁ k₂ > k₃, k₄), соотношение конечных концентраций образовавшихся продуктов зависит только от величины энергетич. барьера, разделяющего конформеры и продукты. Две эквивалентные мат. формулировки К.-Г. п. даны ниже:

В формулах и -своб. энергии переходных состояний, ведущих к продуктам В и С соотв.; K_р — константа конформац. равновесия, определяемая уравнением K_р=[Y]/[X]=k₁k₂; [В], [С], [X], [Y] — концентрации соотв. соед. В, С, X, Y. В случае медленного конформац. превращения (k₁, k₂ << k₃, k₄) наблюдается т. наз. конформац. контроль реакции (см. конформационный анализ). К,- Г. п. широко используется для трактовки реакц. способности веществ, являющихся смесями конформац. изомеров. Принцип развит Д. Кёртином и А. Гамметом в 1950.

^{Лит.: Илиел Э., Стереохимия соединений углерода, пер. с англ., М., 1965; Zefirov N. S., "Tetrahedron", 1977, v. 33, N 20, p. 2719–22; Seeman J. I., "Chem. Rev.", 1983, v. 83, N 2, p. 83–134.}

_{Н. С. Зефиров}