Кори — Уинтера реакция

КОРИ — УИНТЕРА РЕАКЦИЯ

синтез олефинов дегидроксилированием вицинальных диолов путем их превращ. в циклим, тионкарбонаты с послед. действием триалкил-фосфитов:

Промежут. тионкарбонаты (формула I) обычно получают кипячением диола с N,N' — тиокарбонилдиимидазолом в толуоле; при их десульфуризации образуется карбен II, элиминирование из которого CO₂ при нагр. до 125–150 °C приводит к олефинам. Реакция стереоспецифична и протекает с высокими выходами (75–95%). В К.-У. р. вступают алифатич. и алициклич. диолы. Реакция успехом м. б. использована для получения бициклоолефинов, имеющих двойную связь в голове моста (в нарушение правила Бредта), и напряженных циклоолефинов, напр.:

Термически неустойчивые олефины получаются с низкими выходами. Модификация К.-У. р. — использование в качестве десульфурирующего агента Fe(CO)₅; молярное соотношение тиокарбонат: Fe(CO)₅=1:1. В условиях К.-У.р. аналогично тионкарбонатам превращаются в олефины и 1,2-тритиокарбонаты, напр.:

Реакцию используют для препаративного синтеза циклоолефинов и ненасыщ. Сахаров. Предложена Э. Кори и Р. Уинтером в 1963.

^{Лит.: Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 3, М., 1970, с. 389; там же, т. 5, М., 1971, с. 436–38; там же, т. 7, М., 1978, с. 528–29; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982. с. 155; там же. т. 5, М., 1983, с. 644.}

_{К. В. Вацуро}