Кольбе — Шмитта реакция

КОЛЬБЕ — ШМИТТА РЕАКЦИЯ

получение ароматич. и гетероароматич. гидроксикислот действием CO₂ на феноляты щелочных металлов, напр.:

Осуществляют обычно при 90–130 °C и давлении 0,4–0,7 МПа; выход продукта 50–90% (присутствие H₂O сильно снижает выход). Природа щелочного металла обусловливает строение продукта реакции. Феноляты Na и Li дают орто-гидроксикислоты, феноляты К - пара-изомеры. Аналогично протекает реакция с конденсир. полициклич. и гетероциклич. фенолятами. Электроноакцепторные заместители в ароматич. ядре затрудняют К. — Ш. р., электронодонорные — облегчают. Так, флороглюцин, резорцин, пирокатехин легко карбоксилируются в водном растворе в присутствии K₂CO₃, напр.:

Модификация К.-Ш.р. — получение гидроксикислоты нагреванием смеси фенола, М₂CO₃ (М -К, Rb, Cs) и CO₂ при 170 °C и давлении 9–13 МПа (модификация Марассе). К.-Ш.р.-осн. способ пром. синтеза салициловой, n-аминосалициловой (ПАСК), р-гидроксинафтойной, 5-хлор-2-гидроксибензойной и др. кислот, являющихся полупродуктами при получении полимеров, фунгицидов, лек. препаратов, орг. красителей. Реакция открыта А. Кольбе в 1860, усовершенствована Р. Шмиттом в 1884.

^{Лит.: Эфрос Л.С., Горелик М.В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980, с. 219 24; Лапидус А.Л., Ян Юн Бин, "Успехи химии", 1981, т. I,в. I.c. III — 36; Шакиров Л. Г. [и др.], "Ж. прикл. химии", 1983, т. 56, № 11, с. 2644 47; Lindsey A.S., Jeskey H., "Chem. Rev.", 1957, v. 57. № 4. p. 583 620.}

_{К. В. Вацуро}