Кадио — Ходкевича реакция

КАДИО — ХОДКЕВИЧА РЕАКЦИЯ

метод синтеза несимметричных диацетиленов конденсацией монозамещенных ацетиленов с бром-, реже иодацетиленами в присутствии CuCl и оснований:

Реакцию обычно проводят при температуре от −20 до 40 °C, медленно добавляя раствор галогенопроизводного к раствору ацетилена, содержащему основание и каталитич. количества CuCl; растворители — этанол, эфир, ТГФ и др. Для предотвращения окисления Cu⁺ в раствор добавляют восстановитель — NH₂OH.HCl. Выход продуктов количественный. В качестве оснований, связывающих выделяющийся HBr и препятствующих побочному процессу, используют водный NH₃ и амины (обычно C₂H₅NH₂), эффективность действия которых уменьшается в ряду: первичный > вторичный > третичный. Реакц. способность ацетиленов в значит. степени определяется активностью промежуточного и уменьшается с изменением R в след. порядке: n-NO₂C₆H₄ > C₆H₅ > алкил. По К.-Х. р. могут быть также синтезированы полиацетилены; при этом реакцию проводят обычно с использованием силильной защиты, напр.:

Побочный процесс К.-Х. р. — автоконденсация бромацетиленов с образованием симметричных диацетиленов, напр.:

Реакцию применяют в синтезе высоконенасыщенных прир. соединений. Предложена П. Кадио и В. Ходкевичем в 1955.

^{Лит.: Эглинтон Г., Мак Рае В., в кн.: Успехи органической химии, пер. с англ., т. 4, М., 1966, с. 267–90; Ювченко А. П. [и др.], "Изв. АН БССР. Сер. хим.", 1985, № 2, с. 65–70; Cadiot P., Chodkiewicz W., Chemistry of acetylenes, ed. by H. G. Viehe, N. Y., 1969, p. 609–17.}

_{К. В. Вацуро}