Зайцева правило

ЗАЙЦЕВА ПРАВИЛО

при дегидратации вторичных и третичных спиртов в присутствии сильных кислот и при дегидрогалогенировании вторичных и третичных алкилгалогенидов под действием оснований протон отщепляется преим. от наименее гидрогенизир. атома С с образованием соед. II:

Элиминирование по 3. п. протекает в ряде случаев при разложении вторичных и третичных солей диазония (X = N₂⁺), а также вторичных и третичных алкил- и арилсульфонатов (X = AlkSO₂O, ArSO₂O) под действием оснований. В практике орг. синтеза обычно не встречаются примеры реакций элиминирования, в которых 3. п. выполнялось бы абсолютно; реально получаются смеси изомерных олефинов формул II и III. При элиминировании НХ из соед. I получающийся наиб. замещенный олефин (формулы II) наз. образующимся по 3. п., а терминальный олефин III — образующимся по правилу Гофмана (см. Гофмана реакции). Элиминированию по 3. п. способствует наличие в соед. I легко удаляющейся группы X; способность к такому отщеплению уменьшается в ряду N₂⁺ > I⁻ > Br⁻ > Cl⁻ > TsO⁻ > R₂S⁺ > F⁻ > R₃N⁺ (Ts — CH₃C₆H₄SO₂, R — алифатич. радикал). Например, при обработке 2-бром-, 2-тозилокси- и 2-диметилсульфониобутана этилатом Na в этаноле соотношения образующихся 2-бутена и 1-бутена составляют соотв. 81:19, 65:35 и 26:74. В реакциях, протекающих под действием алкоголятов, элиминированию по 3. п. благоприятствует применение оснований с радикалом небольшого объема. Так, при использовании C₂H₅ОК, трет-C₄H₉OK, трет-C₅H₁₁ОК и (C₂H₅)₃СОК в реакции дегидрогалогенирования 2-метил-2-бромбутана соотношения образующихся соед. IV и V составляют соотв. 62:38, 27:73, 22:78 и 11:89:

Увеличение объема радикалов R и R' в исходном соед. препятствует протеканию реакции по 3. п., напр.:

Образованию олефинов по 3. п. способствует применение биполярных протонных растворителей. Так, при проведении реакции

в этаноле и ДМСО соотношения продуктов VI и VII составляют соотв. 65:35 и 46:54. Правило сформулировано А. М.Зайцевым в 1875.

• см. также элиминирования реакции

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. I, М., 1981, с. 176, 673, 75; Кери Ф. А., Сандберг Р. Д., Углубленный курс органической химии, пер. с англ., т. 1. М., 1981, с. 249-63}

_{Н. Э. Нифантьев}