Гиббса — Дюгема уравнение

ГИББСА — ДЮГЕМА УРАВНЕНИЕ

связывает изменения температуры Т, давления р и хим. потенциалов компонентов равновесных термодинамич. систем. В общем виде записывается в форме:

где 5 и К-энтропия и объем системы соотв., n_i-число молей i-того компонента. Для процессов, происходящих при постоянных Т и р, Г.-Д. у. устанавливает связь между изменениями хим. потенциалов компонентов и наиб. широко используется в термодинамике растворов. Для растворов неэлектролитов употребительны след. формы уравнения:

где — молярная доля i-того компонента, а_i-его активность, связанная с соотношением:

— хим. потенциал компонента в стандартном состоянии, R-газовая постоянная). Форма записи Г.-Д.у. для коэффициентов активностизависит от способа выражения концентрации (в молярных долях, молярности или моляльности). При выражении концентрации в молярных долях для растворов неэлектролитов и Г.-Д.у. имеет вид: Для растворов электролитов разработаны спец. формы записи Г.-Д. у.

Г.-Д. у. позволяет определять зависимость от состава хим. потенциала, активности или коэф. активности одного из компонентов бинарного раствора, если подобная зависимость известна для др. компонента (в случае многокомпонентных растворов-для всех остальных компонентов). Г.-Д. у. применяют также для определения активности компонентов бинарного раствора по данным о равновесном общем давлении пара над раствором при данной Т.; с его помощью проверяют термодинамич. согласованность экспериментально определенных значений активности веществ (см. активность термодинамическая).

Уравнение предложено Дж. Гиббсом в 1876; его приложения впервые рассмотрены П. Дюгемом (Дюэмом) в 1886.

^{Лит. см. при статьях активность, растворы электролитов, растворы неэлектролитов.}

_{В. А. Михайлов}