Воля — Циглера реакция

ВОЛЯ — ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ

замещение атома Н в α-положении к связи C—C на атом Br (аллильное бромирование) с помощью N-бромамидов или N-бромимидов (обычно N-бромсукцинимида), напр.:

Реакцию проводят в кипящем CCl₄ в присутствии бензоилпероксида или 2,2'-азо-бис-изобутиронитрила. В.-Ц. р. применима к соед., у которых двойная связь находится в гетероцикле (алкилзамещенных тиофена, фурана, пиридина и др.), напр.:

Жирноароматич. соед. в присутствии пероксидов бромируют-ся в боковую цепь, а в присутствии кислот Льюиса — в ядро, напр.:

В.-Ц. р. осуществляется по радикальному механизму по схеме:

Следы HBr, необходимого для инициирования реакции, всегда содержатся в бронирующем реагенте. Побочные процессы — аллильная перегруппировка и бромирование двойной связи с образованием насыщ. диброми-дов.

Активация α-положения может осуществляться не только двойной связью, но и некоторыми функц. группами. Поэтому аналогично В.-Ц. р. протекает бромирование кетонов (гл. обр. циклических), ацеталей, простых эфиров, нитрилов и тиоэфиров, напр.:

Вненасыщенных кетонах, имеющих метиленовые группы в α-положении как к карбонильной группе, так и к двойной связи, напр. в кетостероидах, бромируется преим. метиленовая группа в α-положении к двойной связи:

Реакция открыта А. Волем в 1919. К. Циглер в 1942 усовершенствовал реакцию, предложив использовать в качестве бромирующего агента N-бромсукцинимид.

^{Лит.: Т е р е н т ь е в А. П., Яновская Л. А., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 6, М., 1957, с. 7–342; Мачинская И. В., Бархаш В. А., там же, кн. 9, М., 1959, с. 287–381.}

_{Н. А. Бумагин}