эпихлоргидрин
ЭПИХЛОРГИДРИН (1-хлор-2,3-эпоксипропан, хлорметилоксиран)
мол. м. 92,53; бесцветная жидкость с резким неприятным запахом; т. пл. −57,0 °C, т. кип. 116,11 °C;
Э. легко присоединяет HCl при обычной температуре, образуя 1,3-дихлоргидрин глицерина ClCH2CH(OH)CH2Cl; в пиридине или в конц. растворе CaCl2 реакция протекает количественно и служит для определения эпоксидной группы. В присут. небольших количеств щелочи Э. присоединяет соед. с одним или неск. подвижными атомами Н, образуя хлоргидрины RCH2CH(OH)CH2C1; при действии NH3 или аминов дает RNHCH2CH(OH)CH2C1 (R = H, орг. остаток); при действии избытка щелочи при 100 °C медленно превращается в глицерин; в присутствии разбавленных неорг. кислот образуется CH2(OH)CН(OH)CH2Cl. Взаимод. Э. со спиртами приводит к простым эфирам C1CH2CH(OH)CH2OR. С карбоновыми кислотами в присуг. основных катализаторов (пиридин, амины и др.) или FeCl3 Э. образует сложные эфиры, напр. с ледяной CH3COOH при 180 °C дает 2-гидрокси-3-хлорпропилацетат; с фенолами в кислой среде при 150–160 °C дает фениловые эфиры хлоргидрина, в щелочной — эфиры глицидола.
Э. вступает в реакцию конденсации с бисфенолом А, образуя диановые эпоксидные смолы. При полимеризации Э., в зависимости от условий и катализаторов, образуются каучуки.
Получают Э. дегидрохлорированием дихлоргидринов глицерина: 4–5%-ный водный раствор исходных веществ с Ca(OH)2 (известковое молоко) нагревают до 100 °C, образующийся Э. быстро выводят из зоны реакции во избежание протекания дальнейших процессов и после конденсации и отделения от водного слоя перегоняют; чистый продукт содержит более 99,5% Э.
Э. получают также эпоксидированием аллилхлорида орг. гидрспероксидами, напр., трет-оутилгидропероксидом в присутствии комплексных соед. Mo при 100 °C.
Э. — промежуточный продукт при производстве синтетич. глицерина, эпоксидных смол, ряда ионообменных, смол, эпихлоргидриновых каучуков.
Э. легко воспламеняется, раздражает слизистые оболочки дыхат. путей, вызывает дерматиты, поражает почки и печень.
Т. всп. 26 °C (в закрытом приборе), 35 °C (в открытом приборе); т. самовоспл. 410 °C; температурные пределы воспламенения 26–96 °C; КПВ 2,3–49,0%; ПДК в воздухе рабочей зоны производственных помещений 1 мг/м3, в воде водоемов ранитарно-бытового назначения 0,01 мг/л.
Мощности по производству Э. ~ 320 тыс. т в год (1990).
Лит.: Ошин Л. А., Производство синтетического глицерина, М., 1974, с. 14, 102–15; Промышленные хлорорганические продукты. Справочник, под ред. Л. А. Ошина, М., 1978, с. 242–54.
Ю. А. Трегер
Химическая энциклопедия