эпихлоргидрин

ЭПИХЛОРГИДРИН (1-хлор-2,3-эпоксипропан, хлорметилоксиран)

мол. м. 92,53; бесцветная жидкость с резким неприятным запахом; т. пл. −57,0 °C, т. кип. 116,11 °C; 1,181; 1,4381; давление пара (кПа) 0,48 (0 °C), 1,73 (20 °C), 60,65 (100 °C), 417 (170 °C); μ 6,0∙10⁻³⁰ Кл∙м; t_крит 327 °C, p_крит4,72 МПа, d_крит 0,394 г/см³; жидкости (мПа∙с) 1,12 (20 °C), 0,48 (100 °C), пара (мкПа x с) 8,24 (20 °C), 10,68 (100 °C); (мН x м) 37,4 (20 °C), 26,4 (100 °C); [кДж/(кг∙К)] жидкости 1,528 (20 °C), 1,867 (100 °C), пара 1,013 (20 °C), 1,193 (100 °C); (кДж/кг) 487,4 (20 °C), 435,0 (100 °C), −1771 кДж/моль, -177,1 кДж/моль; коэф. теплопроводности [Вт/(м∙К)] жидкости 0,142 (20 °C), 0,126 (100 °C), пара 0,0107 (20 °C), 0,0164 (100 °C); жидкости 20,8 (21,5 °C); электропроводность 3,4∙10⁻⁶ см/м (25 °C). Хорошо раств. в органических растворителях; растворимость в воде (% по массе) 6,55 (20 °C), 10,38 (80 °C); растворимость воды в Э. 1,42 (20 °C), 5,7 (80 °C); образует азеотропную смесь с водой (75% Э. по массе, т. кип. 88 С), которая при 20 °C расслаивается: верх. водный слой содержит 5,99% Э., нижний — 98,8%.

Э. легко присоединяет HCl при обычной температуре, образуя 1,3-дихлоргидрин глицерина ClCH₂CH(OH)CH₂Cl; в пиридине или в конц. растворе CaCl₂ реакция протекает количественно и служит для определения эпоксидной группы. В присут. небольших количеств щелочи Э. присоединяет соед. с одним или неск. подвижными атомами Н, образуя хлоргидрины RCH₂CH(OH)CH₂C1; при действии NH₃ или аминов дает RNHCH₂CH(OH)CH₂C1 (R = H, орг. остаток); при действии избытка щелочи при 100 °C медленно превращается в глицерин; в присутствии разбавленных неорг. кислот образуется CH₂(OH)CН(OH)CH₂Cl. Взаимод. Э. со спиртами приводит к простым эфирам C1CH₂CH(OH)CH₂OR. С карбоновыми кислотами в присуг. основных катализаторов (пиридин, амины и др.) или FeCl₃ Э. образует сложные эфиры, напр. с ледяной CH₃COOH при 180 °C дает 2-гидрокси-3-хлорпропилацетат; с фенолами в кислой среде при 150–160 °C дает фениловые эфиры хлоргидрина, в щелочной — эфиры глицидола.

Э. вступает в реакцию конденсации с бисфенолом А, образуя диановые эпоксидные смолы. При полимеризации Э., в зависимости от условий и катализаторов, образуются каучуки.

Получают Э. дегидрохлорированием дихлоргидринов глицерина: 4–5%-ный водный раствор исходных веществ с Ca(OH)₂ (известковое молоко) нагревают до 100 °C, образующийся Э. быстро выводят из зоны реакции во избежание протекания дальнейших процессов и после конденсации и отделения от водного слоя перегоняют; чистый продукт содержит более 99,5% Э.

Э. получают также эпоксидированием аллилхлорида орг. гидрспероксидами, напр., трет-оутилгидропероксидом в присутствии комплексных соед. Mo при 100 °C.

Э. — промежуточный продукт при производстве синтетич. глицерина, эпоксидных смол, ряда ионообменных, смол, эпихлоргидриновых каучуков.

Э. легко воспламеняется, раздражает слизистые оболочки дыхат. путей, вызывает дерматиты, поражает почки и печень.

Т. всп. 26 °C (в закрытом приборе), 35 °C (в открытом приборе); т. самовоспл. 410 °C; температурные пределы воспламенения 26–96 °C; КПВ 2,3–49,0%; ПДК в воздухе рабочей зоны производственных помещений 1 мг/м³, в воде водоемов ранитарно-бытового назначения 0,01 мг/л.

Мощности по производству Э. ~ 320 тыс. т в год (1990).

^{Лит.: Ошин Л. А., Производство синтетического глицерина, М., 1974, с. 14, 102–15; Промышленные хлорорганические продукты. Справочник, под ред. Л. А. Ошина, М., 1978, с. 242–54.}

_{Ю. А. Трегер}