щавелевая кислота
ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА (этавдиовая кислота) НООС — COOH
мол. м. 90,04; бесцв. гигроскопичные кристаллы; существует в двух модификациях: α-форма, решетка ромбич. бипирамидальная (а = 0,646 нм, b = 0,779 нм, с = 0,602 нм, z = 4; пространственная группа Pbса); β-форма, решетка моноклинная (а — 0,530 нм, b = 0,609 нм, с = 0,551 нм; β=115,5°; z = 2; пространственная группа P21/с); т. пл. 189,5 °C; возгоняется при 125 °C; μ 0,1∙10−30 Кл∙м (диоксан);
Щ. к. обладает хим. свойствами, характерными для карбоновых кислот, образуя два ряда производных. Соли и эфиры Щ. к. наз. оксалатами. Известны молекулярные соед. Щ. к. с кислыми оксалатами, напр. т. наз. кисличная соль KHC2O4 x H2O4O, и комплексные соед. оксалатов с переходными металлами, напр. K2[Fe(C2O4)2]. Щ. к. образует кислые и средние эфиры, амиды, хлорангидрид, нитрил — циан (табл.).
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ
таблица в процессе добавления
а При 54 °C, б при 12,9 °C, с при −26,89 °C.
Щ. к. содержится в щавеле в виде оксалата калия.
В промышленности Щ. к. получают окислением углеводов, спиртов или гликолей смесью HNO3 и H2SO4 в присутствии V2O5, либо окислением этилена или ацетилена HNO3 в присутствии PdCl2 или Pd(NO3)2, а также окислением пропилена жидкой NO2. Перспективен способ получения Щ. к. из CO через формиат Na:
Щ. к. и ее соли применяют в текстильной и кожевенной промышленности в качестве протравы, как компонент анодных ванн для осаждения пленок Al, Ti и Sn, как реагент в аналит. и орг. химии, компонент составов для очистки металлов от ржавчины и оксидов, для осаждения РЗЭ. Оксамид — стабилизатор нитратов целлюлозы, циан — реагент в орг. синтезе, оксалилхлорид — хлорирующий (для замены OH на С1), хлоркарбонилирующий и сшивающий агент в орг. синтезе. Диалкилоксалаты, гл. обр. диэтилоксалат и дибутилоксалат, применяют в качестве растворителей целлюлозы и нитроцеллюлозы, некоторые эфиры Щ. к. и замещенных фенолов — в качестве хемилюминесцентных реагентов.
Щ. к. и ее соли токсичны, ПДК в воде водоемов хозяйств.-бытового пользования 0,2 мг/л.
Лит.: Фрейдлин Г.Н., Алифатические дикарбоновые кислоты, М., 1978; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 16, N. Y., 1981, p. 618–36.
С. К. Смирнов, О. А. Антонкина
Химическая энциклопедия