щавелевая кислота

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА (этавдиовая кислота) НООС — COOH

мол. м. 90,04; бесцв. гигроскопичные кристаллы; существует в двух модификациях: α-форма, решетка ромбич. бипирамидальная (а = 0,646 нм, b = 0,779 нм, с = 0,602 нм, z = 4; пространственная группа Pbса); β-форма, решетка моноклинная (а — 0,530 нм, b = 0,609 нм, с = 0,551 нм; β=115,5°; z = 2; пространственная группа P2_1/с); т. пл. 189,5 °C; возгоняется при 125 °C; μ 0,1∙10⁻³⁰ Кл∙м (диоксан); 108,8 Дж/(моль x град); 90,58 кДж/моль; −251,4 кДж/моль; -817,38 кДж/моль; К₁ 5,36∙10⁻², К₂5,42∙10⁻⁵ (вода, 25 °C). Растворимость (г в 100 мл растворителя): вода 6,6 (растворения −9,58 кДж/моль), этанол 33,7, диэтиловый эфир 16,9. Образует дигидрат, бесцв. моноклинные кристаллы (параметры решетки: а = 0,612 нм, b = 0,361 нм, с =1,203 нм; β=106,2°; z = 2; пространственная группа P2₁/n), т. пл. 101,5 °C; плотн. 1,653 г/см³; растворимость (г в 100 мл растворителя): вода 9,5 (15 °C), 120 (90 °C), этанол 23,7 (15 °C), диэтиловый эфир 1,37 (20 °C); не раств. в хлороформе, петролейном эфире и бензоле.

Щ. к. обладает хим. свойствами, характерными для карбоновых кислот, образуя два ряда производных. Соли и эфиры Щ. к. наз. оксалатами. Известны молекулярные соед. Щ. к. с кислыми оксалатами, напр. т. наз. кисличная соль KHC₂O₄ x H₂O₄O, и комплексные соед. оксалатов с переходными металлами, напр. K₂[Fe(C₂O₄)₂]. Щ. к. образует кислые и средние эфиры, амиды, хлорангидрид, нитрил — циан (табл.).

^{СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ}

таблица в процессе добавления

_{^а При 54 °C, ^б при 12,9 °C, ^с при −26,89 °C.}

Щ. к. содержится в щавеле в виде оксалата калия.

В промышленности Щ. к. получают окислением углеводов, спиртов или гликолей смесью HNO₃ и H₂SO₄ в присутствии V₂O₅, либо окислением этилена или ацетилена HNO₃ в присутствии PdCl₂ или Pd(NO₃)₂, а также окислением пропилена жидкой NO₂. Перспективен способ получения Щ. к. из CO через формиат Na:

Щ. к. и ее соли применяют в текстильной и кожевенной промышленности в качестве протравы, как компонент анодных ванн для осаждения пленок Al, Ti и Sn, как реагент в аналит. и орг. химии, компонент составов для очистки металлов от ржавчины и оксидов, для осаждения РЗЭ. Оксамид — стабилизатор нитратов целлюлозы, циан — реагент в орг. синтезе, оксалилхлорид — хлорирующий (для замены OH на С1), хлоркарбонилирующий и сшивающий агент в орг. синтезе. Диалкилоксалаты, гл. обр. диэтилоксалат и дибутилоксалат, применяют в качестве растворителей целлюлозы и нитроцеллюлозы, некоторые эфиры Щ. к. и замещенных фенолов — в качестве хемилюминесцентных реагентов.

Щ. к. и ее соли токсичны, ПДК в воде водоемов хозяйств.-бытового пользования 0,2 мг/л.

^{Лит.: Фрейдлин Г.Н., Алифатические дикарбоновые кислоты, М., 1978; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 16, N. Y., 1981, p. 618–36.}

_{С. К. Смирнов, О. А. Антонкина}