фторофосфаты

ФТОРОФОСФАТЫ

соединения, содержащие анионы гек-сафторофосфорной HPF₆, дифторофосфорной HPO₂F₂ и MO-нофторофосфорной H₂PO₃F кислот. Ф. щелочных, щел.-зем. и др. двухвалентных металлов — типичные соли. Гексафторофосфаты Li, Na и NH⁺₄ хорошо раств. в воде, К — умеренно, Rb и Cs — плохо. Дифторофосфаты и монофторофосфаты щелочных металлов и аммония хорошо раств. в воде, Ф. щел.-зем. и др. двухвалентных металлов — плохо. Дифторофосфаты щелочных металлов плавятся при 200–300 °C, а монофторофосфаты — при 600–800 °C.

Гексафторофосфат-ион PF⁻₆ в растворах солей представляет собой правильный октаэдр. В кристаллич. солях атомы фтора в PF⁻₆ неэквивалентны. По данным рентгеноструктурного анализа, длины связей 2 аксиальных атомов F с атомом P неск. увеличены по сравнению со связями 4 экваториальных.

Анионы PO₂F⁻₂ и PO₃F²⁻, в отличие от PF⁻₆, могут не только входить в состав солей, но и образовывать с кислотами Льюиса комплексные соед., устойчивые в органических растворителях. Например, в реакциях с PF₅ и AsF₅ анион PO₂F⁻₂ выступает в роли моноден-татного лиганда, а с более сильной кислотой, напр., SbF₅,- в качестве мостиковой группы:

Ф. получают взаимод. PF₅ или PCl₅ с фторидами металлов во фтористоводородной кислоте или в органических растворителях, а также сплавлением P₂O₅ или фосфатов с соответствующими фторидами. Практич. значение имеют монофторофосфаты как компоненты спец. стекол и зубных паст и гексафторофосфаты как компоненты электролитов хим. источников тока.

^{Лит.: Буслаев Ю.А., Ильин Е. Г., в кн.: Итога науки и техники, сер. Неорганическая химия, т. 10, М., 1987.}

_{Е. Г. — Ильин}