трифторуксусная кислота
ТРИФТОРУКСУСНАЯ КИСЛОТА CF3COOH
мол. м. 114,03; бесцв. дымящая на воздухе жидкость с острым раздражающим запахом; т. пл. −15,3 °C, т. кип. 72,4 °C;
Смешивается с водой и орг. растворителями во всех соотношениях, с водой образует азеотропную смесь (т. кип. 105,46 °C, 79,4% по массе T. к.). С диалкиловыми эфирами, кетонами, карбоновыми кислотами и др. электронодонорными соед. дает прочные комплексы.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ТРИФТОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ
таблица в процессе добавления
* При 25 °C.
Термически стабильна, не разлагается при нагр. до 400 °C. По химическим свойствам — типичная карбоновая кислота. Свойства производных T. к. см. в таблице.
Т.к. легко присоединяется по кратным связям алке-нов, циклоалкенов, ацетиленов с образованием трифтораце-татов; с галогенами дает малоустойчивые гипогалогениты CF3COOHaI, которые селективно галогенируют разл. соед.; при нагр. Ag-соли T. к. с избытком I2 образуется трифторметилио-дид; при восстановлении T. к. и ее эфиров LiAlH4 при О °C — трифторацетальдегид, а при избытке восстановителя при 30 °C — 2,2,2-трифторэтанол. Реакция с многоатомными спиртами (напр., с триолами) приводит к полициклич. ортоэфирам, напр.:
При действии P2O5 на T.к. образуется трифторацет-ангидрид- сильный ацилирующий агент; при взаимодействии со спиртами Т.к. дает сложные эфиры, с аминами — амиды, с карбоновыми кислотами — смешанные ангидриды. Последние, а также (CF3CO)2O в присутствии минер. кислот или сульфокислот используют в качестве промоторов при ацилировании спиртов, фенолов, тиолов, напр.:
Алкены и некоторые ароматич. соед. в этих условиях образуют кетоны, напр.:
В промышленности Т.к. получают электрохим. фторировани-ем ангидрида или фторангидрида уксусной кислоты в безводном HF с послед, гидролизом образующегося фторангидрида T. к.
Т.к. может быть получена также кислотным гидролизом 1,1,1-трифтортрихлорэтана, окислением хлоролефинов, содержащих группу CF3, или 2,2,2-трифторэтанола:
T. к. — сырье в орг. синтезе, катализатор в реакциях этерифи-кации и полимеризации, растворитель для ряда термостойких полимеров. Трифторацетангидрид применяют в производстве ацетатного шелка (США, Великобритания), фармацевтич. препаратов, пестицидов, в качестве реагента для защиты функц. групп в синтезе пептидов.
T. к. — трудногорюча, невзрывоопасна. В жидком виде и в парах вызывает сильные ожоги кожных покровов и слизистых оболочек. ПДК в воздухе рабочей зоны 2 мг/м3.
Лит.: Физер Л., Физер M., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 3, М., 1970; Исикаве H., Кобаяси Ё ., Фтор. Химия и применение, пер. с япон., М., 1982; Промышленные фторорганические продукты. Справочник, Л., 1990, с. 367–71.
И. И. Крылов
Химическая энциклопедия