трифторуксусная кислота

ТРИФТОРУКСУСНАЯ КИСЛОТА CF₃COOH

мол. м. 114,03; бесцв. дымящая на воздухе жидкость с острым раздражающим запахом; т. пл. −15,3 °C, т. кип. 72,4 °C; 1,489; 1,2850; t_крит 218,15 °C, p_крит 3,26 МПа, η 1,225 мПа∙с (О °C), 0,877 мПа∙с (20 °C); μ 7,6∙10⁻³⁰ Кл∙м; 34,21 кДж/моль, −1020 кДж/моль; 8,55 (20 °C); pK_а 0,558 (25 °C, вода).

Смешивается с водой и орг. растворителями во всех соотношениях, с водой образует азеотропную смесь (т. кип. 105,46 °C, 79,4% по массе T. к.). С диалкиловыми эфирами, кетонами, карбоновыми кислотами и др. электронодонорными соед. дает прочные комплексы.

^{СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ТРИФТОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ}

таблица в процессе добавления

_{* При 25 °C.}

Термически стабильна, не разлагается при нагр. до 400 °C. По химическим свойствам — типичная карбоновая кислота. Свойства производных T. к. см. в таблице.

Т.к. легко присоединяется по кратным связям алке-нов, циклоалкенов, ацетиленов с образованием трифтораце-татов; с галогенами дает малоустойчивые гипогалогениты CF₃COOHaI, которые селективно галогенируют разл. соед.; при нагр. Ag-соли T. к. с избытком I₂ образуется трифторметилио-дид; при восстановлении T. к. и ее эфиров LiAlH₄ при О °C — трифторацетальдегид, а при избытке восстановителя при 30 °C — 2,2,2-трифторэтанол. Реакция с многоатомными спиртами (напр., с триолами) приводит к полициклич. ортоэфирам, напр.:

При действии P₂O₅ на T.к. образуется трифторацет-ангидрид- сильный ацилирующий агент; при взаимодействии со спиртами Т.к. дает сложные эфиры, с аминами — амиды, с карбоновыми кислотами — смешанные ангидриды. Последние, а также (CF₃CO)₂O в присутствии минер. кислот или сульфокислот используют в качестве промоторов при ацилировании спиртов, фенолов, тиолов, напр.:

Алкены и некоторые ароматич. соед. в этих условиях образуют кетоны, напр.:

В промышленности Т.к. получают электрохим. фторировани-ем ангидрида или фторангидрида уксусной кислоты в безводном HF с послед, гидролизом образующегося фторангидрида T. к.

Т.к. может быть получена также кислотным гидролизом 1,1,1-трифтортрихлорэтана, окислением хлоролефинов, содержащих группу CF₃, или 2,2,2-трифторэтанола:

T. к. — сырье в орг. синтезе, катализатор в реакциях этерифи-кации и полимеризации, растворитель для ряда термостойких полимеров. Трифторацетангидрид применяют в производстве ацетатного шелка (США, Великобритания), фармацевтич. препаратов, пестицидов, в качестве реагента для защиты функц. групп в синтезе пептидов.

T. к. — трудногорюча, невзрывоопасна. В жидком виде и в парах вызывает сильные ожоги кожных покровов и слизистых оболочек. ПДК в воздухе рабочей зоны 2 мг/м³.

^{Лит.: Физер Л., Физер M., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 3, М., 1970; Исикаве H., Кобаяси Ё ., Фтор. Химия и применение, пер. с япон., М., 1982; Промышленные фторорганические продукты. Справочник, Л., 1990, с. 367–71.}

_{И. И. Крылов}