Химическая энциклопедия

питтинговая коррозия

ПИТТИНГОВАЯ КОРРОЗИЯ

коррозия металлов, ведущая к образованию питтингов [англ. pitting, от pit — покрывать(ся) ямками], т. е. язв, полостей в металле, начинающихся с его поверхности. Питтинги возникают гл. обр. в защитном слое (нанесенном или образовавшемся естеств. образом) по местам разл. дефектов (трещин от внутр. напряжений, пор, микровключений, выхода на поверхность границ зерен, дислокаций и т. п.). В зависимости от продолжительности П. к. и др. факторов глубина и поперечник питтинга могут изменяться от мкм до см. Питтинги могут нарушать функционирование самых разл. изделий — от тонких мембран и проводников микросхем до толстостенных аппаратов, емкостей и труб. Среди причин коррозионных повреждений хим. и энергетич. оборудования доля П. к. составляет от 15 до 50%. От питтингов часто развиваются коррозионные трещины (см. коррозия под напряжением), что значительно повышает опасность П. к.

П. к. протекает по электрохим. механизму (см. коррозия металлов). Линейная скоростьЕпк достигается настолько высокая локальная скорость анодного растворения в активных центрах (iпит), что она превышает скорость процесса репассивации, поскольку ему препятствует образование при растворении металла агрессивного кон-центрир. кислого раствора соли M и А или солевого (оксисолево-го) слоя, обладающего высокой катионной проводимостью. Пока при росте питтинга значения iпит, связанные со скоростью uпит в соответствии с законом Фарадея, остаются достаточно высокими, процесс самоподдерживается. Важнейшую роль играет каталитич. участие в реакции анионов А. По-видимому, к.-л. из электрохим. стадий процесса вблизи Епк замедлена, что приводит к увеличению iпит с ростом электродного потенциала (участок AB на кривой, рис. 1); при этом обычно образуются питтинги типов а и б (рис. 2). В области более высоких значений E (участок CD) процесс лимитируется транспортной стадией (подвод H2O или отвод Mz+) или омич. падением потенциала и имеет сходство с электролитич. полированием металла (образуются питтинги типа в, рис. 2).

Величина Епк зависит от природы металла, температуры, состава растворителя, концентрации сА и природы анионов-активаторов (см. табл.). При обычных температурах в водных растворах галогенид-ионов Епк снижается примерно на 0,1 В с ростом сА на порядок и в ряду Cl−, Br−, I− для одних металлов возрастает (Fe, Zr, Al и др.), а для других убывает (Ti, Nb, Та). Увеличивать Eпк и тем самым подавлять П. к. могут мн. неорг. анионы (в условиях, когда они сами ее не вызывают) и некоторые орг. вещества (ингибиторы П. к.).

При отсутствии анодной поляризации П. к. пассивного металла развивается в условиях, когда катодный процесс смещает его потенциал в область E в область E < Епк.

ЗНАЧЕНИЯ КРИТИЧЕСКОГО ПОТЕНЦИАЛА ПИТТИНГООБРАЗОВАНИЯ НЕКОТОРЫХ МЕТАЛЛОВ (0,5–1,0 M водный раствор NaCl при 20–25 °C)

таблица в процессе добавления

* Относительно нормального водородного электрода.

Лит.: Колотыркин Я.М., Попов Ю. А., Алексеев Ю. В., в сб.: Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии, т. 9, М., 1982; Кеше Г., Коррозия металлов, пер. с нем., М., 1984; Кузнецов Ю. И., "Защита металлов", 1984, т. 20, № 3, с. 359; Фрейман Л. И., в сб.: Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии, т. 11, М., 1985; Томашов Н.Д., Чернова T. П., Теория коррозии и коррозионностойкие конструкционные сплавы, М., 1986.

Л. И. Фрейман

Химическая энциклопедия

Значения в других словарях

  1. ПИТТИНГОВАЯ КОРРОЗИЯ — ПИТТИНГОВАЯ КОРРОЗИЯ — образование в металле коррозионных язвенных полостей (питтингов) — начинающееся с его поверхности. Питтинги возникают главным образом по местам различных дефектов (трещин, пор и т.  Большой энциклопедический словарь