осмометрия
ОСМОМЕТРИЯ (от осмос и греч. metreo — измеряю)
совокупность методов определения осмотич. давления
О. используют при расчетах аппаратов обратного осмоса, но осн. приложение ее состоит в определении мол. массы полимеров. Согласно закону Вант-Гоффа (см. осмос), осмотич. давление равно противодавлению, которое нужно создать над идеальным или бесконечно разб. раствором, чтобы выравнить хим. потенциалы растворителя в камерах до и после мембраны. Такое давление формально вычисляют по тому же уравнению, что и давление идеального газа:
где М1 и М — мол. массы растворителя и полимера соотв.,
Пренебрегая концентрац. членами высших порядков, получим:
т. е. уравнение прямой в координатах p/С -С. Тангенс угла наклона этой прямой равен
Для определения мол. массы измеряют осмотич. давление ряда разб. растворов с разл. концентрацией исследуемого полимера в одном и том же растворителе и экстраполируют зависимостиπ/С = f(С) до значений С = 0. Поскольку полимеры полидисперсны, то найденная молекулярная масса является усредненной по числу молекул.
При измерениях пользуются как статич., так и динамич. осмометрами. Статич. методы характеризуются относит. большим временем установления равновесия, так что низ-комол. примеси успевают равномерно распределиться по обе стороны мембраны и поэтому не оказывают влияния на результаты измерений. Однако возможна адсорбция полимера мембраной, что снижает точность определения мол. массы. При использовании динамич. методов адсорбция полимера мембраной не вносит заметной ошибки, но этот метод требует более сложной аппаратуры и точность его меньше, чем у статич. метода, если раствор содержит низкомол. примеси. Диапазон измеряемых мол. масс с помощью О. составляет 103–106.
Лит.: Дытнерский Ю. И., Обратный осмос и ультрафильтрация, М., 1978.
Е. П. Агеев
Химическая энциклопедия