дегидратация
ДЕГИДРАТАЦИЯ
отщепление воды от молекул орг. или неорг. соединений. Осуществляется термически (обычно в присутствии катализаторов) или под. действием веществ, связывающих воду (т. н. дегидратирующих агентов, напр. P2O5, H2SO4). Различают внутри- и межмолекулярную Д. Пример внутримол. Д. спиртов-синтез этилена из этилового спирта, протекающий в присутствии Al2O3 или под действием H2SO4, напр.:
Д. 1,4-бутандиола в присутствии солей фосфорной кислоты одна из стадий синтеза бутадиена (см. Реппе реакции):
Если строение спирта таково, что возможно два направления Д., то отщепление воды осуществляется в соответствии с Зайцева правилом. Так, при Д. 2-пентанола почти исключительно образуется 2-пентен:
Внутримол. Д. спиртов часто сопровождается перемещением двойной связи или перегруппировкой углеродного скелета молекулы, напр.:
Эти процессы отсутствуют при Д. спиртов путем термич. разложения их сложных эфиров или ксантогенатов, напр., и Чугаева реакции:
Подобная реакция с успехом используется в химии терпенов и стероидов. Внутримол. Д. карбоновых кислот приводит к образованию кетонов, Д. амидов кислот — к нитрилам, напр.:
Важное значение для получения гетероциклич. соед. имеет внутримол. циклодегидратация. Например, при действии конц. H2SO4 α-ациламинокетоны превращаются в оксазолы:
Др. примеры циклодегидратации — синтез эпоксидов из гликолей, лактидов и лактонов из γ-гидроксикислот, напр.:
При межмол. Д. спиртов образуются простые эфиры, напр.: CH3CH2OH + HOCH2CH3 → CH3CH2OCH2CH3; из уксусной кислоты — уксусный ангидрид: 2CH3COOH → (CH3СО)2O. Межмол. Д. смеси спирта и кислоты дает сложные эфиры: ROH + HOOCR' → ROOCR'. Примером межмол. Д. карбонильных соед. служит кротоновая конденсация:
Д. неорг. кислот приводит к образованию ангидридов, напр.:
К Д. относятся также процессы удаления кристаллизац. воды из кристаллогидратов и удаления воды, связанной силами адсорбции. Для обозначения этих процессов чаще употребляют термин "обезвоживание".
Лит.: Робертс Дж. Д., Касерио М.К., Основы органической химии, 2 изд., пер. с англ., т. 1, М., 1978; Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982.
А. Б. Пономарев
Химическая энциклопедия