гафнийорганические соединения

ГАФНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

содержат связь Hf—С. Наиб. многочисленная и изученная группа этих соединений-комплексы, содержащие 1, 2 или 4 циклопентадиенильных кольца (в т. ч. замещенных), связанных с Hf по [HfX(C₅H₅)₂]₂O.

Соед. ссвязью Hf—С, напр. HfR₄, легко разлагаются под действием O₂ воздуха и влаги; выделены только соед. с достаточно объемистыми R, в которых отсутствуют β- атомы Н, напр. с R = CH₂С(CH₃)₃, CH₂C₆H₅, CH₂Si(CH₃)₃. Получают эти Г. с. из магнийорг. или литийорг. соед. и HfCl₄.

Аллильные комплексы HfR₄ и [HfR₂(C₈H₈)], где R — аллил, металлил, кротил, C₈H₈-циклооктатетраен, термически менее устойчивы, чемалкильные Г. с. Эти комплексы относятся к т. наз. динамич. аллильным системам (см. аллильные комплексы переходных металлов). Исходные соединения для их синтеза-Mg(R)X и НfCl₄ или [HfCl₂(C₈H₈)l

Известны ареновые соед. типа [Hf {Р(CH₃)₃}( — арен)], где арен-C₆H₆, C₆H₅CH₃. Эти производные-первый пример Г. с., в которых Hf присутствует в нулевой степени окисления. Они устойчивы при комнатной температуре, но весьма чувствительны к O₂ и влаге. Впервые получены в 1981 соконденсацией паров металла и смеси арена с Р(CH₃)₃.

Практич. применения Г. с. пока не нашли. Имеются сведения о возможности использования циклопентадиенильных комплексов как катализаторов полимеризации олефинов и антидетонаторов, а также для нанесения покрытий из металлич. Hf.

^{Лит.: Брайнина Э. М., в кн.: Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца. Лантаноиды и акти-ноиды, под общ. ред. А.Н.Несмеянова, К. А. Кочешкова, кн. 1, М., 1974, с. 373–88; Comprehensive organometallic chemistry, v. 3, Oxf.-[a.o.], 1982, p. 549–633.}

_{Л. В. Рыбин}