винилацетат
ВИНИЛАЦЕТАТ (виниловый эфир уксусной кислоты) CH3COOCH=CH2
мол. м. 86,09; бесцветная жидкость; т. пл. −100,2 °C, т. кип. 72,7 °C; d420 0,9342; nD20 1,3953; η 0,42 мПа∙с (20 °C); tкрит 228,9 °C, ркрит 2,27 МПа;
По химическим свойствам В. — типичный виниловый эфир. В растворах кислот или щелочей гидролизуется с образованием уксусной кислоты и ацетальдегида. Взаимод. с карбоновыми кислотами в присутствии солей Hg, образуя новые виниловые эфиры. Полимеризуется под действием света, радикальных инициаторов с образованием поливинилацетата, сополимеризуется с виниловыми мономерами. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации В. ингибируют дифениламином, гидрохиноном, уксуснокислым триэтилбензиламмонием и др. В. присоединяет по двойной связи галогены, HCl или HBr, H2, уксусную кислоту, подвергается карбонилированию, вступает в диеновый синтез и др.
В промышленности В. получают гл. обр. окислительным присоединением уксусной кислоты к этилену в присутствии солей Pd:
Процесс проводят преим. на стационарном твердом катализаторе (0,1–2,0% Pd, нанесенного на Al2O3, SiO2 или др. и модифицированного, напр. CH3COONa, солями Cu) при 170–200 °C и 0,5–1,0 МПа. Объемное соотношение этилен: пары уксусной кислоты: O2 в исходной смеси ~ 8:4:1. Степень превращения этилена, уксусной кислоты и O2 за проход соотв. 10, 20 и 60–70%. Осн. побочный продукт-CO2; ацетальдегида образуется менее 1%.
Процесс на гомогенном катализаторе (PdCl2 с CuCl2 в уксусной кислоте с добавками CH3COONa или LiCl) осуществляют при 110–130 °C и 1–3 МПа. Суммарный выход В. и ацетальдегида ~ 90% в расчете на этилен. Недостаток процесса — высокая коррозионная активность катализатора (требуется аппаратура из титана).
Не утратил значения также способ синтеза В. из ацетилена и уксусной кислоты в присутствии ацетата Zn на активированном угле при 170–220 °C. Мольное соотношение ацетилен: уксусная кислота составляет (3–5): 1; выход В. 95–98% по уксусной кислоте.
В лаборатории В. синтезируют пропусканием ацетилена в безводную уксусную кислоту в присутствии солей Hg. В. — мономер для производства поливинилацетата (св. 80% производимого В.) и сополимеров с винилхлоридом, этиленом и др.
Для В. т. всп. −1,1 °C, т. самовоспл. 380 °C; КПВ 2,6–13,4%. В. вызывает сильное раздражение и омертвение кожи животных, его пары — ожог роговой оболочки глаз; ПДК 10мг/м3; ЛД50 1,6 г/кг (белые мыши; перорально). Мировое производство св. 1,5 млн. т/год (1979).
Лит.: Моисеев И.И.,
Ф. А. Чернышкова
Химическая энциклопедия