валериановые кислоты
ВАЛЕРИАНОВЫЕ КИСЛОТЫ C4H9COOH
мол. м. 102,13. В статье рассмотрены кислоты, содержащие бутильный остаток, связанный с группой СООН.
Валериановая (пентановая) кислота CH3(CH2)3COOH (В.к.) — бесцветная жидкость; т. пл. −34,5 °C, т. кип. 185,4 °C, 93,5–94 °C/21 мм рт. ст.; d420 0,9459, nD20 1,41.00; η 2,359 мПа∙с (15 °C); ΔH0обр −548,9 кДж/моль,
Изовалериановая (3-метилбутановая, (5-метилмасляная) кислота (CH3)2CHCH2COOH (И.к.) — бесцветная жидкость; т. пл. −29,3 °C, т. кип. 176,5 °C, 99,5 °C/37 мм рт. ст.; d415 0,9308, nD15 1,4030;
И.к. содержится в корне валерианы лекарственной, из которого ее и получают отгонкой с водяным паром, а также в чайном листе, эфирных маслах некоторых цитрусовых и др. Синтезируют ее окислением изоамилового спирта, напр.: электролитич. способом в растворе H2SO4 с добавкой MnSO4 на аноде, изготовленном из PbO2, при 20 °C; при нагр. на воздухе с NaOH + KOH (в соотношении 2:1) и небольшим количеством H2O при 285–295 °C или с NaOH в присутствии основного карбоната меди CuCO3*Cu(OH)2*0,5H2O при 140 °C. Вместе с пивалиновой кислотой получается карбонилированием изобутилена при 250 °C и 20 МПа [кат. — Ni(CO)4 и NiI2]. И.к. применяют в производстве валидола, бромизовала, корвалола, валокордина и др. лек. веществ, фруктовых эссенций и душистых веществ в парфюмерии.
Метилэтилуксусная (2-метилбутановая, α-метилмасляная) кислота CH3CH2CH(CH3)СООН (М.к.) — бесцветная жидкость, оптически активна. (+)-Изомер-т. кип. 86,5–87,5 °C/26 мм рт. ст.;d425 0,9313, nD20 1,4058;
Пивалиновая (триметилуксусная, неопентановая) кислота (CH3)3ССООН (П.к.) — т. пл. 35,7 °C, т. кип. 164,15 °C, 77–78 °C/20 мм рт. ст.; d2040 0,905, nD25 1,4030;
В промышленности П. к. получают карбонилированием изобутилена в присутствии HF и H2O при 40–60 °C и 5 МПа; выход 95%. С хорошими выходами м. б. синтезирована таким же способом из бутанола или трет-бутанола (кат. — НВF4*H2O) в среде H2SO4. П. к. применяют в производстве лек. веществ, теплостойких смазок, гербицидов и аттрактантов; кислота и ее Li-соль повышают октановое число моторных топлив. Для защиты древесины м. б. использован пивалат Sn. Эфиры П. к. с бутиловыми спиртами — ароматизирующие вещества для пищ. продуктов (фруктовый, цветочный или винный запах), эфиры с полиолами-пластификаторы.
Лит.: Ullmans Encyklopadie, 4 Aufl., Bd9,Weinheim, 1975, S. 142-44: Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 4, N. Y.-[a.o.J, 1978, p. 864–71.
И. В. Хвостов
Химическая энциклопедия