анилин
АНИЛИН (от араб. ан-нил-индиго) C6H5NH2
мол. м. 93,2; бесцветная жидкость с характерным запахом; т. затв. −5,96 °C, т. кип. 184,4 °C, 92 °C/33 мм рт. ст., 71 °C/9 мм рт. ст.; d204 1,02173, d1515 1,0268, d2020 1,022; nDl5 1,5887, nD20 1,5863;
А. — основание более слабое (К 5,2∙10−10 при 25 °C, 1,7∙10−9 при 60 °C), чем амины жирного ряда, что объясняется уменьшением электронной плотности у атома N вследствие сопряжения его неподеленной пары электронов с
При взаимодействии А. с CS2 получают 2-меркаптобензотиазол (каптакс) и ди(2-бензотиазолил)дисульфид (альтакс), а также N,N'-дифенилтиомочевину — промежут. продукт в синтезе индиго, изатина и N,N-дифенилгуанидина; каптакс, альтакс и дифенилгуанидин — ускорители вулканизации. Конденсацией А. с формальдегидом с послед. фосгенированием образующегося n,n'-диаминодифенилметана синтезируют дифенилметандиизоцианат — сырье в производстве полиуретанов, при гидрировании А. на никелевых кат. — циклогексиламин, являющийся промежут. продуктом в производстве капролактама.
Осн. способ производства А. — каталитич. восстановление нитробензола водородом в газовой или жидкой фазе. Газофазный процесс осуществляют в трубчатом контактном аппарате при 250–350 °C на никель- или медьсодержащем кят
А. отделяется от воды расслаиванием и очищается дистилляцией; реакц. вода обезвреживается биохимически. Для получения 1 т А. расходуется 1,35 т нитробензола, 800 м3 H2 и 1 кг катализатора.
В жидкой фазе А. получают при повыш. давлении H2 (до 1,1 МПа) и 160–170 °C на никелевом или палладиевом кат. с одноврем. отгонкой воды и А. благодаря теплоты реакции.
А. получают также аммонолизом фенола при 300–600 °C и давлении выше 1 МПа в адиабатич. реакторе с неподвижным слоем катализатора (Al2O3 или алюмосиликат). Конкурентноспособность метода зависит от доступности фенола в сравнении с нитробензолом.
Качественно А. обнаруживают по фиолетовому окрашиванию его водного раствора под действием хлорной извести, а также по образованию азокрасителей при диазотировании с послед. азосочетанием с
С начала пром. производства (1847) А. использовали гл. обр. для получения красителей, после 2-й мировой войны — в осн. в производстве ускорителей вулканизации, с 70-х гг. — в производстве полиуретанов. А. применяют также для производства лекарственных средств и пестицидов.
Для А. т. всп. 79 °C, т. самовоспл. 493 °C, КПВ (при 140 °C) 1,2–8,3%. Температурные пределы воспламенения 70–90 °C; тушить водой. Превращает гемоглобин в метгемоглобин; ПДК 0,1 мг/м3.
А. впервые получен в 1826 О. Унфердорбеном при перегонке индиго с известью и назван им "кристалликом". В 1834 Ф. Pyнгe обнаружил А. в каменноугольной смоле и назвал "кианолом". В 1841 Ю.Ф. Фришце получил А. нагреванием индиго с раствором KOH и назвал его "анилином". В 1842 А. был получен Н. Н. Зининым восстановлением нитробензола действием (NH4)2SO3 и назван им "бензидамом". В 1843 А. В. Гофман установил идентичность всех перечисленных соединений. Мировое производство А. ок. 1 млн. т/год.
Лит.: Николаев Ю. Т., Якубсон А. М., Анилин, М., 1984; Новикова Ю. А., "Хим. промышленность за рубежом", 1982, № 2; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 309–21.
Ю. Т. Николаев
Химическая энциклопедия