адиподинитрил
АДИПОДИНИТРИЛ (1,6-гександинитрил, 1,4-дицианобутан) NC(CH2)4CN
мол. м. 108, 14; бесцв. маслянистая жидкость; т. затв. 3,5 °C, т. кип. 295 °C, 156 °C/10 мм рт. ст.; d20 0,9620, nD20 1,4385;
По химическим свойствам А. — типичный нитрил, напр. гидролизуется до адиподиамида H2NCO(CH2)4CONH2 и адипиновой кислоты, при алкоголизе образует замещенные амиды и эфиры; в присутствии оснований циклизуется с образованием 1-циано-2-амино-1-циклопентена (реакция Торпа — Циглера):
Важная пром. реакция А. — каталитич. гидрирование до гексаметилендиамина.
В промышленности А. получают: 1) осн. способ-аммонолиз адипиновой кислоты при 300–400 °C (кат. — H3PO4, соед. бора, ванадаты или вольфраматы аммония); выход 95%; 2) хлорированием бутадиена при 160–250 °C; образующаяся смесь дихлорбутенов, реагируя с водным раствором NaCN в присутствии CuCl, превращ. в изомерные 1,4-дицианобутены, которые гидрируются на палладиевом катализаторе; выход ок. 95%; 3) присоединением к бутадиену HCN при 100–300 °C, в ряде случаев-под давлением (кат. — комплексные соед. Ni); 4) электрохим. гидродимеризацией акрилонитрила. Процесс в гомогенной среде проводят в конц. водном растворе соли Макки (метилтриэтиламмоний-л-толуол-сульфонат) в электролизере с диафрагмой (выход 92–95%); в гетерог. среде — в бездиафрагменном электролизере, электролит-эмульсия акрилонитрила в водном растворе K3PO4 (выход 88–90%).
А. используют гл. обр. для получения гексаметилендиамина, а также для пластификации эфиров целлюлозы. Мировое производство более 1 млн. т/год (1982).
Для А.т. всп. 159 °C, т. воспл. 170 °C, т. самовоспл. 550 °C, КПВ 1,7–5,0%. А. легко всасывается через неповрежденную кожу; ПДК 20 мг/м3, в воде водоемов-0,1 мг/л.
Лит.: Томилов А. П., Смирнов С. К., Аднподинитрил и гексаметилендиамин, М., 1974; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 15, p. 897–901, N.Y., 1981.
С. К. Смирнов
Химическая энциклопедия