Рауля закон

РАУЛЯ ЗАКОН

относит. понижение парциального давления пара растворителя над разб. бинарным раствором неэлектролита равно молярной доле растворенного вещества x_в:

где р_А-парциальное давление растворителя, -давление на-сыщ. пара чистого растворителя. Соотв. для молярной доли растворителя x_A можно записать:

Если пар над раствором нельзя считать идеальным газом, давления :

Растворы, для которых Р. з. выполняется во всем интервале концентраций для обоих компонентов, наз. идеальными (совершенными). Для идеального раствора термодинамич. активность компонента a_А равна его молярной доле х_А (а_А = = x_А), а хим. потенциал компонента, по определению, равен:

где Т — абс. температура, R-газовая постоянная, -стандартный хим. потенциал (см. стандартное состояние). Парциальное давление растворенного вещества при постоянной температуре пропорционально его молярной доле (см. Генри закон), зависимость осмотич. давления раствора от концентрации растворенного вещества выражается законом Вант-Гоффа (см. осмос).

Положительные (а) и отрицательные (б) отклонения раствора от идеальности. На оси абсцисс отложена молярная доля растворителя (компонент А), по оси ординат-парциальное давление растворенного вещества (компонент В). Пунктиром показаны соответствующие зависимости для идеального раствора.

Для мн. бинарных систем-жидких и твердых растворов, расплавов, многокомпонентных смесей — Р. з. выполняется с достаточной точностью и служит хорошим приближением для определения парциальных давлений при молярной доле растворенного вещества до 0,1–0,5. Если парциальные давления компонентов выше значений, предсказываемых Р. з., говорят о положит. отклонениях от идеальности, если ниже-об отрицат. отклонениях. Для смесей орг. веществ типа C₆H₆-(CH₃)₂СО, (C₂H₅)₂O-CHCl₃ отклонение от идеальности не превышает 100% (см. рис.). При сильном взаимод. компонентов, напр. в случае расплава KF-A1F₃, парциальные давления компонентов м. б. ниже рассчитанных в соответствии с Р.з. на 5–10 порядков.

Закон сформулирован Ф. Раулем в 1885.

_{М. В. Коробов}

Значения в других словарях

1. РАУЛЯ ЗАКОН — РАУЛЯ ЗАКОН — относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над разбавленным раствором равно молярной доле растворенного вещества N:(po — p1)/po = N, где po и p1 — соответствующее давление насыщенного пара чистого растворителя и растворителя над раствором.  Большой энциклопедический словарь