Бартона реакция
БАРТОНА РЕАКЦИЯ (Бартона перегруппировка)
фотохим. перегруппировка алкилнитритов в нитрозоспирты с послед. превращением последних в оксимы или димеры:
где R = Н, Alk, Ar. Процесс обычно осуществляют при охлаждении в инертном растворителе и
Б. р. протекает по свободнорадикальному механизму и включает стадию внутримолекулярной миграции атома Н в алкоксильном радикале (формула I) через переходное состояние (II); нитрозосоединение III изомеризуется в оксим:
Реакция протекает гладко только в тех случаях, когда возможно образование 6-членного циклич. переходного состояния. Если у
Б. р. широко используется для введения функц. групп в неактивные участки молекул стероидов, в частности в метальные группы в положениях 18 и 19, напр.:
Продукты Б. р. применяют как промежут. соед. в синтезе полициклич. нитронов, напр.:
Реакция открыта Д. Бартоном в 1960.
Лит.: Введение в фотохимию органических соединений, под ред. Г.О. Беккера, пер. с нем., Л., 1976, с. 200–204; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 379, 443–44, 447, 484, 615.
К. В. Вацуро
Химическая энциклопедия