Бартона реакция

БАРТОНА РЕАКЦИЯ (Бартона перегруппировка)

фотохим. перегруппировка алкилнитритов в нитрозоспирты с послед. превращением последних в оксимы или димеры:

где R = Н, Alk, Ar. Процесс обычно осуществляют при охлаждении в инертном растворителе и> 330 нм. В реакцию вступают соед., алкильная цепь которых содержит более трех атомов С и атом Н ууглеродного атома. Если у последнего отсутствует атом Н, то наблюдается диспропорционирование с образованием спиртов и карбонильных соединений.

Б. р. протекает по свободнорадикальному механизму и включает стадию внутримолекулярной миграции атома Н в алкоксильном радикале (формула I) через переходное состояние (II); нитрозосоединение III изомеризуется в оксим:

Реакция протекает гладко только в тех случаях, когда возможно образование 6-членного циклич. переходного состояния. Если ууглеродного атома в исходном нитрите нет второго атома Н, то образуется также димер нитрозосоединения.

Б. р. широко используется для введения функц. групп в неактивные участки молекул стероидов, в частности в метальные группы в положениях 18 и 19, напр.:

Продукты Б. р. применяют как промежут. соед. в синтезе полициклич. нитронов, напр.:

Реакция открыта Д. Бартоном в 1960.

^{Лит.: Введение в фотохимию органических соединений, под ред. Г.О. Беккера, пер. с нем., Л., 1976, с. 200–204; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 379, 443–44, 447, 484, 615.}

_{К. В. Вацуро}