тирозин

ТИРОЗИН [2-амино-3-(4-гидроксифенил)пропионовая кислота, β-(n-гидроксифенил)аланин, Tyr, Y]

мол. м. 181,19; бесцветные кристаллы; т. пл. D,L-T. 316 °C, L-T. 290–295 °C, D-T. 310–314 °C (все изомеры плавятся с разл.); для L-T. −10,6°, для D-T. +10,3° (концентрация 4 г в 100 мл 1н. HCl); раств. в воде, ограниченно — в этаноле, не раств. в диэтиловом эфире. При 25 °C рK_а 2,2 (COOH), 9,11 (NH₂), 10,07 (фенольный ОН); рI 5,63.

По химическим свойствам Т. — ароматич. аминокислота с реакцион-носпособным фенольным гидроксилом. При нагр. до 270 °C Т. декарбоксилируется до тирамина HOC₆H₄CH₂CH₂NH₂, при щелочном плавлении дает 4-гидроксибензойную кислоту. Т. легко подвергается нитрованию и иодированию в ароматич. цикл, образуя 3- и 3,5-производные.

Для модификации остатков Т. в молекулах белков используют нитрование тетранитрометаном и иодирование ароматич. кольца, ацетилирование гидроксигруппы, реакции с бромсукцинимидом, цианурфторидом и диазониевыми соединениями. В пептидном синтезе фенольный гидроксил остатка Т. защищают бензильной, 2,6-дихлорбензильной или трет-бутильной группой.

L-T.-кодируемая заменимая аминокислота. Входит в состав почти всех белков, в частности пепсина и инсулина. В животном организме необратимо образуется из фенил-аланина. Из Т. в организме синтезируются ряд важных веществ: тирамин и 3,4-дигидроксифенилалашш (предшественники катехоламинов), а также дииодтирозин, из которого образуется гормон тироксин.

Нарушение обмена Т. [дезаминирование с образованием 3-(4-гидроксифенил)пировиноградной кислоты] вызывает наследств. заболевание олигофрению.

Синтез Т. осуществляют из 4-гидроксибензальдегида и гиппуровой кислоты (т. наз. азлактонный синтез Эрленмейера-Плёхля ):

В УФ спектре Т. λ_макс 274,6 нм (ε 1420), в спектре флуоресценции λ испускания 282 нм. В спектре ПМР L-T. в D₂O хим. сдвиги (м. д.) для СН, CH₂, орто- и мета-положений соотв. 4,332; 3,282 и 3,172; 7,206; 6,909.

В реакциях Паули, Миллона и ксантопротеиновой Т. образует окрашенные продукты.

Т. впервые выделен в 1849 Ф. Боппом из казеина. Мировое производство L-T. ок. 250 т/год (1989).

_{В. В. Баев}