нитроглицерин

НИТРОГЛИЦЕРИН (глицеринтринитрат, тринитрин) O₂NOCH(CH₂ONO₂)₂

мол. м. 227,14; бесцв. маслянистая жидкость, склонная к переохлаждению; т. кип. 125 °C/2 мм рт. ст., d₁₅²⁰ 1,5951, d₄¹⁰ 1,735; п_D²⁰ 1,4732; ΔH⁰_обр 367 кДж/моЛь; μ 12,72∙10⁻³⁰ Кл∙м, e 19,25; уравнение температурной зависимости давления пара р( мм рт. ст.) = 2,4∙10¹¹ ехр (—8400/RT). Кристаллический Н. существует в двух модификациях — стабильной ромбич. (т. пл. 13,5 °C) и метастабильной триклин-ной (т. пл. 2,8 °C).

Н. хорошо раств. в ацетоне, диэтиловом эфире, метаноле, этилацетате, уксусной кислоте, бензоле, нитробензоле и жидких нитроэфирах, ограниченно — в др. спиртах, плохо — в CCl₄, бензине, глицерине, воде (при 20 °C-0,13%, 50 °C-0,2%, 80 °C-0,35%). Хорошо пластифицирует некоторые сорта нитроцеллюлозы.

По химическим свойствам Н. — типичный представитель нитратов органических. Реагирует с протонными и апротонными кислотами и основаниями; склонен к окислительно-восстановит. реакциям и гомолитич. распаду с отщеплением NO₂, который может сопровождаться сильным самоускорением. Медленно гидролизуется в воде, быстрей — в кислотах; легко омыляется щелочами. Характерная реакция на Н. — пурпурно-красное окрашивание при действии анилина и H₂SO₄; при добавлении H₂O появляется зеленое окрашивание.

Н. — мощное бризантное ВВ. Опасен в обращении; обладает высокой чувствительностью к удару и трению, ограниченно стоек химически и термически (т. всп. 200 °C), его горение способно легко переходить во взрыв. Скорость детонации 7650 м/с; может детонировать с малой скоростью (1500–2000 м/с). Критич. диаметр детонации в стеклянной оболочке 2,1 мм. Теплота взрыва 6300 кДж/моль; объем газообразных продуктов взрыва 713 л/кг. Жидкий Н. горит стационарно и турбулентно. Скорость горения в стационарном режиме при давлении 0,1 МПа 1,4 мм/с; критич. диаметр 0,5 мм. Турбулизация повести горящей жидкости приводит к существованию области давления (и диаметров заряда), в которой Н. не горит. При увеличении диаметра заряда и давления Н. начинает гореть в турбулентном режиме с гораздо большими скоростями.

Получают Н. этерификацией глицерина смесью H₂SO₄ и HNO₃ состава 1:1. Совр. пром. процессы его производства непрерывны и высокопроизводительны. Нитрование ведут в инжекторе, сепарацию продукта от отработанной кислоты и его послед. промывку — в центрифуге. Такое проведение процесса наименее опасно из-за малой загруженности аппаратуры. Простота процесса позволяет осуществить надежный дистанц. контроль и автоматич. управление. Н. обычно не хранят, а сразу перерабатывают в изделия.

H.-компонент взрывчатых составов и порохов, сосудорасширяющее лекарственное средство. В больших дозах ядовит; всасывается через кожу, вызывает головную боль; ПДК 2 мг/м³.

Впервые синтезирован А. Собреро в 1846; техн. использование предложено А. Нобелем, организовавшим его пром. производство в 60-70-х гг. 19 в.

^{Лит.: АндреевК.К., Термическое разложение и горение взрывчатых веществ, 2 изд., М., 1966; Орлова Е.Ю., Химия и технология бризантных и взрывчатых веществ, 3 изд., Л., 1981.}

_{Б. А. Лурье}