иононы

ИОНОНЫ

соед. общих формул I (α-И.), II (β-И.) и III (γ-И.). И. — бесцв. или желтоватые жидкости (см. табл.) с сильным цветочным запахом, при разбавлении напоминающим запах фиалки с разл. оттенками.

Раств. в этаноле и эфирных маслах, почти не раств. в воде. Вступают в реакции, характерные для кетонов: при восстановлении карбонильной группы дают спирты, образуют семикарбазоны, гидразоны и т. д. Гидрирование двойных связей можно осуществить ступенчато с образованием дигидро- и тетрагидропроизводных. Собственно И. (R = CH₃, R' = R: = Н), мол. м. 192,31. Для α-И. [α]_D²⁰ + 401° и — 408°, порог запаха 7,82∙10⁻¹¹ г/л; α- и γ-изомеры имеют более нежный и тонкий запах, чем β-изомер. С NaHSO₃ И. образуют гидросульфоновые соед., на разл. растворимости которых в водном растворе NaCl основано разделение α- и β-И. При нагр. с C₂H₅ONa эти изомеры превращаются друг в друга, образуя равновесную смесь. α- и β-И. в небольших количествах содержатся в некоторых эфирных маслах, γ-И. в природе не найден.

Синтез И. основан на конденсации цитраля (IV) с ацетоном в присутствии оснований в псевдоионон (6,10-диметил-3,5,9-декатриен-2-он, V; мол. м. 192,31; т. кип. 143–145 °C/12 мм рт. ст.; d₄²⁰ 0,8924; n_D²⁰ 1,5335), который далее изомеризуется в И. под влиянием кислых агентов.

И. широко используют при составлении парфюм. композиций, отдушек для мыла и пищ. эссенций; β-И. — промежут. продукт в синтезе витамина А. Для смеси α- и β-изомеров ЛД₅₀ 4,59 г/кг (крысы, перорально); т. всп. 115 °C, т. самовоспл. 270 °C, КПВ 0,76–1,3% по объему; температурные пределы взрываемости 111–122 °C. Метилиононы, мол. м. 206,32. Известны α- и β-изомеры (R = C₂H₅, R' = R: = Н), изо- α- и изо-β-изомеры (R = R' = CH₃, R: = Н). Наиб. нежным и тонким запахом фиалки обладает изо-α-метилионон (иpaлия). В природе метилиононы не найдены. Их получают конденсацией цитраля с метилэтилкетоном в присутствии оснований с послед. циклизацией псевдометилионона или псевдоизометилионона. Метилиононы широко используют при составлении парфюм. композиций, отдушек для мыла и косметич. изделий. ЛД₅₀ (для смеси изомеров) 5 г/кг (крысы, перорально); т. всп. для α-метилионона 122 °C. Ироны (R = R: = CH₃, R' = Н), мол. м. 206,32. α- и γ-Изомеры содержатся в эфирном масле из корней ириса. Синтетич. ирон представляет собой смесь α- и β-изомеров. Его получают конденсацией 6-мeтилцитраля с ацетоном с послед. циклизацией образующегося псевдоирона. 6-Мeтилцитраль синтезируют взаимод. метилгеранихлорида с уротропином. Ироны используют в парфюм. промышленности и для получения искусств. ирисового масла. Для α-ирона ЛД₅₀ 5 г/кг (крысы, перорально).

^{Лит.: Братус И. Н., Химия душистых веществ, М., 1979; Kulesza J., Gora J., Tyczkowski A., Chеmia i technologia zwiazkow zapachowyeh, Warsz., 1961; Bedoukian P.Z., Perfumery and flavoring synthetics, 2 ed., Amst. — L. N. Y., 1967; Fragrance chemistry, ed. by E.T. Theimer, N.Y.-[a.o.], 1982.}

_{Л. А. Хейфиц}