Фрича — Буттенберга — Вихелля реакция

ФРИЧА — БУТТЕНБЕРГА — ВИХЕЛЛЯ РЕАКЦИЯ

превращение 1,1-диарил-2-галогенэтиленов в диарилацетилены под действием сильных оснований:

Обычно галогенэтилен раств. в органическом растворителе (диэтиловом или петролейном эфире, ТГФ) и при охлаждении медленно смешивают с основанием, затем температуру постепенно повышают до комнатной. Выходы достигают 60–80%.

Активность галогенэтиленов в зависимости от галогена уменьшается в ряду: Реакция стереоселективна — преим. мигрирует арил, находящийся в транс-положении к атому Hal.

Осн. побочные реакции — нуклеоф. замещение атомов Hal при действии оснований и обмен галогена на металл, характерный для Li-производных, напр.:

Механизм реакции до конца не ясен. Установлено, что по отношению к мигрирующему арилу реализуется механизм электроф. ароматич. замещения с переходным состоянием, в котором ароматич. кольцо несет положит. заряд. При использовании в качестве основания LiR был выделен промежут. продукт, которому приписывается структура винильного карба-ниона. Его разложение приводит к диарилацетилену. Видимо, в этом случае миграция арила происходит одновременно с отщеплением Hal или после его ухода.

По типу Ф. — Б. — В. р. перегруппировываются также некоторые галогенбутадиены и дициклопропилвинилгалогениды, напр.:

Ф. — Б. — В. р. используют в лаб. практике. Открыта П. Фри-чем, В. Буттенбергом и Х. Вихеллем в 1894.

^{Лит.: Mарч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 150–51; Kobrich G., "Angew. Chem. Int. Ed. Engl.", 1965, v. 4, № 1, p. 49–68; Chemistry of acetylenes, ed. H.G. Viehe, N.Y., 1969, p. 117–22, 131–34.}

_{Г. И. Дрозд}