Бородина — Хунсдиккера реакция
БОРОДИНА — ХУНСДИККЕРА РЕАКЦИЯ
синтез орг. галогенидов действием галогена на серебряные соли карбоновых кислот:
,
где Hal = Вг, С1, I. Используют хорошо высушенную соль и инертный по отношению к реагентам растворитель (напр., CCl4, PhNO2, CS2). При получении алкилбромидов выходы достигают 80%, при получении алкилхлоридов они ниже. Реакции с I2 (особенно при избытке соли) часто осложняются образованием сложных эфиров (реакция Симонини):
Однако алкилиодиды с длинной углеродной цепью м. б. получены с хорошим выходом при использовании избытка I2. В ряду алкилгалогенидов выходы уменьшаются при переходе от первичных соед. к третичным. Арилгалогениды получают с хорошим выходом только при наличии в бензольном кольце электроноакцепторного заместителя, напр.:
Соли карбоновых кислот, содержащие в α-положении гидрокси-, амино- или ациламиногруппу, в условиях реакции образуют карбонильные соед., напр.:
Предполагают, что Б.-Х. р. протекает по схеме:
Б.-Х. р. часто сопровождается образованием веществ, синтез которых происходит в результате взаимод. промежут. продуктов с растворителем или в результате перегруппировок, напр.:
В реакцию, подобную Б.-Х.р., вступают также соли К, Hg, Т1 и др. металлов, напр.:
Реакция открыта А. П. Бородиным в 1861; разработана как синтетич. метод Х. Хунсдиккером в 1939.
Лит.: Вильсон Ч. В., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 9, М., 1959, с. 445–503; Коbayashi К., Lambert G.B., "J. Org. Chem.", 1977, v. 42, N 7, p. 1254–56.
Д. И. Махонькое