CH-кислоты

CH-КИСЛОТЫ

орг. соед., в которых под действием оснований или к.-л. физ. факторов (напр., ионизирующего излучения) может происходить гетеролиз связи C—H с образованием протона и карбаниона. Известны также OH-, SH-, NH-, SiH-кислоты и т. д., которые при отрыве протона образуют соответствующие анионы. CH-кислотами м. б. насыщ. и ненасыщ. углеводороды ациклич. и циклич. строения, напр. пропилен, ацетилен, толуол, трифенилметан, инден, циклопентадиен, ацетоуксусный и малоновый эфиры, HCN, а также заряженные частицы, напр. аренониевые ионы (см. ареноний-катионы). Количеств. характеристикой CH-кислотности служит константа равновесия К реакции:

CH-кислоты

где В-основание (растворитель). Обычно используют значение pKа=-lgK. Аналогично характеризуют кислотность OH-кислот и др. Для определения pKа применяют индикаторный, полярографич. и электрохим. методы, метод переметаллирования, ионный циклотронный резонанс и др. Наличие единого параметра позволяет сопоставлять термодинамич. стабильность образующихся анионов в выбранном растворителе. Существуют шкалы кислотности в воде, ДМСО, N-метилпирролидоне, ДМФА, 1,2-диметоксиэтане, циклогексиламине и некоторых др., а также в газовой фазе (см. табл.).

CH-кислоты. Рис. 2

При переходе из газовой фазы в раствор термодинамич. стабильность анионов резко возрастает (значение pKа соотв. резко снижается); нередко снижение pKа наблюдают при переходе из диполярного апротонного растворителя в протонодонорный.

Лит.: Реутов О. А., Белецкая И. П., Бутии К П, CH-кислоты, М., 1980; Антипин И. С., Ведерников А.Н., Коновалов А И., "Журя, орган, химии", 1985, т. 21, № 6, с. 1355–1356.

А. А. Соловьянов

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me