8-оксихинолин

8-ОКСИХИНОЛИН (8-гидроксихинолин, оксин, HR)

мол. м. 145,15; бесцв. игольчатые кристаллы с характерным запахом; т. пл. 75–76 °C, т. кип. 266,6 °C/752 мм рт. ст.; плохо раств. в воде, раств. в хлороформе (381,7 г/л), бензоле (319,3), изоамилацетате (174,1), ди-этиловом эфире (95,8), изоамиловом спирте (56,6 г/л). Легко летуч с парами воды. Окисляется KMnO₄ и др. окислителями в хинолиновую (пиридин-2,3-дикарбоновую) кислоту; с Br₂ дает 5-бром- и 5,7-дибромпроизводные; вступает в реакции азосочетания (в положение 5). В водном растворе ведет себя как амфотерное соед.; pK_a(H₂R⁺) 4,9 и рK_а (HR) 9,7. В изоэлектрич. точке (рI 7,2 при 18 °C) наблюдается наим. растворимость О. в воде (0,53 г/л). Растворы О. на свету темнеют, их необходимо хранить в темном и прохладном месте. О. и его производные легко обнаруживают по флуоресценции их растворов.

О. образует с более чем 40 элементами периодич. системы плохо растворимые в воде внутрикомплексные (хелатные) соед. — гидроксихинолинаты, как правило, общей формулы Мⁿ⁺R_n, где М = Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn, Al, In, Fe(II, III) и др. Гидроксихинолинаты некоторых металлов в высоких степенях окисления имеют др. состав, напр. ThR₄∙HR, MoO₂R₂, UO₂R₂. О. относится к малоизбират. групповым реагентам. Его избирательность можно повысить изменением pH среды, применением подходящих маскирующих реагентов: этилендиаминтетрауксусной кислоты, оксалат- и тартрат-ионов и др. Производные О., содержащие в молекуле атомы Br, Cl, a также CH₃- и сульфогруппы, как правило, более избирательны. В табл. приведены отрицат. логарифмы констант ступенчатой диссоциации (рК) комплексных соед. О. с некоторыми катионами при 25 °C в 50%-ном водном диоксане [pK_а (HR) при этих условиях 11,54].

^{ЗНАЧЕНИЯ pK ДИССОЦИАЦИИ НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИХИНОЛИНАТОВ Mn+}R_n,

О. используется для гравиметрич. определения мн. элементов. На бромировании гидроксихинолинатов металлов бромид-броматной смесью и обратном титровании избытка брома основаны титриметрич., потенциометрич. и ампе-рометрич. методы определения ряда элементов. Гидроксихинолинаты мн. металлов различаются окраской и м. б. определены фотометрически. Хорошая их растворимость в хлороформе используется для экстракционно-фотометрич, определения ряда элементов. Полосы поглощения в спектрах большинства гидроксихинолинатов лежат при длине волны 365–500 нм, а максимум поглощения О. находится в области 318 нм. Изучена экстракция гидроксихинолинатов ок. 50 элементов. Иногда экстракцию осуществляют в при-сут. комплексонов, что повышает избирательность разделения и послед. определения элементов.

О. получают в промышленности нагреванием гидрохлорида о — аминофенола и о-нитрофенола с глицерином и H₂SO₄ (модифицир. реакция Скраупа), а также сплавлением 8-хино-линсульфокислоты со щелочами. Очищают перекристаллизацией из этанола, возгонкой в вакууме или зонной плавкой.

Из замещенных О. большое значение имеет 8-оксихинальдин (2-метил-8-гидроксихинолин, 2-метилоксин), т. пл. 74 °C, т. кип. 267 °C; хорошо раств. в тех же растворителях, что и О., плохо — в воде. Используется как реагент для определения и отделения от А1 ряда элементов, в т. ч. Be, Zn, Cd, а также как металлохромный индикатор при комплексонометрич. определении некоторых элементов (Ga, Zn и др.). Медная соль 8-оксихинальдина — фунгицид.

Из галогензамещенных О. наиб. известен 5,7-дибром-8-гидроксихинолин, который применяется для титриметрич. и экстракционно-фотометрич. определения ряда элементов,

Некоторые производные О. обладают бактерицидными и фунгицидными свойствами. 5-Хлор-7-иод-8-гидроксихинолин, 7-иод-8-гидроксихинолин-5-сульфокислота, а также сульфат О. (HR)₂ ∙ H₂SO₄ (т. пл. 175–178 °C), наз. хинозолом, используют в медицине как противомикробные средства для лечения кишечных заболеваний. Предполагают, что их действие основано на связывании ионов Со²⁺ , необходимых для жизнедеятельности бактерий. Для борьбы с некоторыми болезнями растений применяют бензоат О.

^{Лит.: Стары И., Экстракция хелатов, пер. с англ., М., 1966; Виноградов А. В., Елинсон С. В., Оксихинолин, М., 1979; Hollingsched R. G. W., Oxine and its derivatives, v. 1–4, L, 1954–56.}

_{С. В. Елинсон}