3Н-диазирин

3Н-ДИАЗИРИН (циклодиазометан, диазациклопропен)

мол. м. 42,04; бесцветный газ; т. кип. −14 °C; μ 5∙10⁻³⁰ Кл∙м.

При фотолизе перегруппировывается в диазометан. При взаимодействии с реактивом Гриньяра, литийорг. соед. или C₂H₅ZnI образует 1-алкилдиазиридины. Получают Д. окислением диазиридина или действием дифтор- или дихлорамина на трет-октилазометин:

З а м е щ е н н ы е Д. Низшие 3-алкил-, 3,3-дифтор- и 3,3-бис-(трифторметил)-3Н-диазирины — газы, 3,3-диалкил-3Н-диазирины — жидкости, растворимые в органических растворителях. При УФ облучении или нагр. до ~ 160 °C алкилзамещенные распадаются на N₂ и карбены. Наиб. нестабильны 3-хлор-3-метокси-, 3-триметилсилил и 3-оксо-3Н-диазирины; последние при комнатной температуре распадаются с образованием кетенов — продуктов перегруппировки Вольфа. При взаимодействии 3-оксо-3Н-диазирина с гидразинами образуется 1-амино-1,2,3-триазолы, в реакциях 3,3-диалкил-3Н-диазиринов с карбонилами Cr, Mo, W, Fe — комплексы. Осн. способ синтеза большинства замещенных Д. — окисление диазиридинов. Эфиры 3Н-диазирин-3,3-дикарбоновой кислоты обычно получают по реакции:

3-Хлор(бром)-3Н-диазирины, являющиеся источниками карбенов в разл. реакциях, получают взаимод. амидинов RC(=NH)NH₂ с гипогалогенитами Na в ДМСО. 3-Фтор-3Н-диазирин синтезируют дефторированием перфторированных диаминометана, триаминометана или гуанидина. 3-Карбокси-3Н-диазирины образуются при фотолизе диазосоединений, напр. Среди производных 3Н-диазирин-3-алкилкарбоновых кислот известны вещества, обладающие диуретич., гипогликемич., гипотензивным и психостимулирующим действием. Д., его низшие 3-алкильные гомологи и 3,3-дифтор-3Н-диазирин взрывоопасны.

^{Лит.: Шмитц Э., Трехчленные циклы с двумя гетероатомами, пер. с нем., М., 1970, с. 171–245; Schmitz E., "Advances in Heterocyclic Chemistry", 1979, v. 24, p. 95–107; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 698–701; Shustov G.V., Tavakalyan N. В., Kostyanovsky R.G., "Angew. Chem.", 1981, Bd 93, № 2. S. 206–207.}

_{Г. В. Шустов}