1,3-бензодиоксол

1,3-БЕНЗОДИОКСОЛ

мол. м. 122,1; бесцветная жидкость; т. пл. −18 °C, т. кип. 60 °C/9 мм рт. ст., 173–175 °C; d4201,1972, nD20 1,5400; μ 3,33∙10−30 Кл∙м; 1,3-бензодиоксол −41,2 кДж/моль, 1,3-бензодиоксол. Рис. 2 −3438 кДж/моль; плохо раств. в воде, смешивается с орг. растворителями.

1,3-бензодиоксол. Рис. 3

По химическим свойствам 1,3-Б. подобен алкильным эфирам фенолов и 1,3-диоксалану. Бромирование бромной водой приводит к 5,6-дибром-1,3-Б., взаимод. с N-бромсукцинимидом, Cl2 или Br2 в CH3COOH, нитрование и ацилирование по Фриделю-Крафтсу — к 5-замещенным, формилирование под действием форманилидов и глиоксиловой кислоты — к 5-формил-1,3-Б. (гелиотропину). С PCl5 1,3-Б. образуют 2,2-дихлорпроизводные; под действием диазоуксусного эфира происходит расширение цикла:

1,3-бензодиоксол. Рис. 4

Металлоорг. соединения, напр. BuLi, CH3MgBr, а также А1Br3 раскрывают кольцо, напр.:

1,3-бензодиоксол. Рис. 5

Б. получают нагреванием пирокатехина с CH2Cl2, CH2Br2, CH212, CH2BrС1 или метиленсульфатом при 100–140 С в присутствии оснований:

1,3-бензодиоксол. Рис. 6

Аналогично синтезируют производные 1,3-Б., которые можно получить также взаимод. тетрабром- или тетрахлор-о-хинонов с диазометаном. Некоторые производные, напр. гелиотропин, выделены из растений.

1,3-Б. и его производные используют при синтезе алкалоидов, отдушек в парфюмерной и кондитерской промышленности (гелиотропин, сафрол), лек. препаратов (хлорида котарнина, гидрохлорида ликорина), инсектицидов (бентиокарб и др.), синергиста гербицидов — пиперонилбутоксида.

Лит.: Даукшас В.К. [и др.], "Химия гетероциклических соединений", 1979, № 9, 1183–88; laonnidesC. [e.a.], "Food Cosmet, toxicology", 1981, v. 19, № 5, p. 657–66.

В. В. Микульшина

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me