1,2-дитиол-3-тион

1,2-ДИТИОЛ-3-ТИОН (1,2-дитиолентион, тритион)

мол. м. 134,22; оранжево-желтые тетрагон, кристаллы; т. пл. 78–81 °C; раств. в органических растворителях и конц. минеральных кислотах, не раств. в воде. Образует комплексы с AgNO₃, хлоридами и бромидами Hg, Au, Sb, Bi, тионил- и сульфурилхлоридами. Молекула Д. плоская.

Д. — гетероароматич. система. Атака электроф. агентов идет по положению 4. С CH₃I и (CH₃)₂SO₄ производные Д. дают соли 3-метилтио-1,2-дитиолия (формула I) — сильные электроф. агенты.

Атака нуклеоф. агентами незамещенного Д. идет по положению 5, его арилзамещенных — по положению 3. С карбанионами и соед. с активированными метиленовыми группами арилзамещенные Д. реагируют с элиминированием серы, напр.:

Производные Д. легко окисляются Cl₂, KMnO₄ или (CH₃COO)₂Hg в соответствующие 1,2-дитиол-3-оны; обратное превращение идет под действием P₂S₅. Окисление 4- и 5-фенил-Д. надуксусной кислотой приводит к сульфатам фенилдитиолия, напр.:

5-метил-Д. реагирует с альдегидами по реакции:

R — C₆H₅, тиенил, фурил. Д. получают из 1,3-пропандитиола и S при 200–350 °C; 4-метил-Д. — из изобутилена и S при 160–220 °C под давлением; 4-арил-Д. — взаимод. замещенных бензола с S в присутствии пентиламинов; дизамещенные Д. — нагреванием кетонов, кетоспиртов, кетоэфиров или α-ненасыщенных сложных эфиров с S и сульфидами фосфора, напр.:

Производные Д. — ингибиторы коррозии черных металлов; компоненты смазочно-охлаждающих жидкостей и смазочных масел, работающих под давлением; стабилизаторы окисления моторных топлив; ускорители вулканизации; ПАВ; десенсибилизаторы фотоматериалов; используются в синтезе цианиновых красителей. Производные Д. обладают фунгицидной, желчегонной, мочегонной и гипотензивной активностью.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, М., 1985, с 253 56; Breslow D. S., Skolnik H., Multi-sulfur and sulfur and oxygen five- and sixmembered heterocycles, pt. 1–2, N. Y., 1966 (The chemistry of heterocyclic compounds, v. 21).}

_{Е. Н. Караулова}