циклопентадиенильные комплексы переходных металлов

ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

содержат в качестве лиганда циклопентадиенил (C₅H₅, или Ср). Металл в комплексах (Ц. к.) м. б. связан с лигандом по σ- и-типам. Наиб. распространены π-комплексы. Известны соед. смешанного типа, напр. ; соед. с заместителями в циклопентадиенильных кольцах, напр., (n =1,2), ,а так же с инденильной и флуоренильной группировками. Синтезированы "многопалубные" Ц. к. (напр., формулы I) и Ц. к. с мостиковыми Ср-лигандами (напр., II). Соед. этого типа интенсивно изучаются.

По числу лигандов, связанных с металлом, различают моно-, бис- (см. металлоцены) и трисциклопентадиенильные производные.

Ц. к. могут иметь структуру правильного сэндвича (Ср-лиганды расположены параллельно друг другу) , клинообразного сэндвича (Ср-лиганды расположены под углом друг к другу) (n =1-3) и полусэндвичи (L — разл. лиганды, n = 1–5). Последняя группа наиб. многочисленна; подобные соед. получены для всех переходных металлов. Для Ц. к. первых двух структур часто нарушается правило эффективного атомного номера (см. металлоорганические соединения).

Ц. к. обладают высокой термич. стабильностью; связь металла с Ср довольно прочная и замещение Ср на др. лиганды протекает обычно с трудом.

Ц. к. претерпевают три типа хим. превращений: окислительно-восстановит. переходы, характерные для правильных и клинообразных сэндвичей (реакция 1); замещение у атома металла, типично для клинообразных сэндвичей и полусэндвичей (реакции 2, 3); реакции, протекающие в Ср-кольцо (4):

Реакции в кольцо известны и для некоторых полусэндвичей, однако лишь для наиб. устойчивых.

Осн. методы синтеза Ц. к. — взаимод. простых или комплексных галогенидов металлов с ионными циклопентадиенидами Li, Na или Mg или ковалентными циклопентадиенильными производными Sn или Не, напр.:

Соед. формулы I получают действием HBF₄ на , соед. II — УФ облучением

Ц. к. — катализаторы, регуляторы и ингибиторы разл. процессов, реагенты в тонком орг. синтезе, фото- и термостабилизаторы полимеров и композиционных материалов, биологически активные соед. и лек. препараты, полупродукты при получении металлич. и металлкарбидных пленок и др.

^{Лит.: Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, кн. 2, М., 1975, с. 585–686; Comprehensive organometallic chemistry, v. 1–9, Oxf. — [а. о.], 1982.}

_{Д. А. Лвменовский}