фуроксан

ФУРОКСАН (1,2,5-оксадиазол-N-оксид, N-оксид фуразана)

мол. м. 86,03. Незамещенный Ф. (формула I) не выделен; производные Ф. — бесцветные жидкости или кристаллы; не раств. в воде, раств. в органических растворителях.

Наиб. изучены моно- и дизамещенные производные Ф., а также конденсированные Ф. — бензофуроксан (П) и наф-то[1,2-c]фуроксан (III). T. пл. 3-, 4-фенилфуроксанов, 3,4-ди-мстилфуроксана, бензофуроксана и нафто[1,2-с]фуроксана соотв. 108–109, 111–112, 114, 72 и 127 °C.

При действии оснований 4-замещенные Ф. превращаются в N-оксиды замещенных a-гидроксииминоацетонитрилов, 3-замешенные — в ациформы замещенных a-нитроацетонитрилов:

При восстановлении SnCl₂ 4-замещенные Ф. превращаются в соответствующие 1,2,5-оксадиазолы (3-замещенные в этих условиях не восстанавливаются), при действии Zn в CH₃COOH — в производные глиоксимов, при натр, в протонных кислотах — в производные 1,2,4-оксадиазола, напр.:

Дизамещенные производные Ф. под действием Zn в CH₃COOH, SnCl₂ в HCl или CH₃COOH, триалкилфосфинов и триалкилфосфатов восстанавливаются до 3,4-дизамещенных 1,2,5-оксадиазола. Электрохим. восстановление, действие NH₂OH в щелочной среде, NaBH₄ или каталитич. гидрирование приводят к соответствующим замещенным глиокси-ма, действие LiAlH₄ — к аминам, напр.:

Термолиз производных Ф. протекает с образованием N-ок-сидов нитрилов, которые при высокой температуре изомеризуются в изоцианаты, напр.:

Взаимод. дизамещенных производных Ф. с реактивами Гриньяра приводит к смеси кетонов:

Для 5(б)-замещенных бензофуроксана характерно тауто-мерное превращение, протекающее через стадию образования о-динитрозопроизводных бензола; если X — электронодонор-ная группа, то равновесие смещено в сторону формы А, если электроноакцепторная — то в сторону формы Б:

Общий метод получения производных Ф. — окисление сте-реоизомеров глиоксимов под действием K₃Fe(CN)₆, NaXO (X = Cl, Br), Br₂+ H₂O, I₂, N₂O₄, HNO₃ или Pb(OCOCH₃)₄ и димеризация N-оксидов нитрилов:

Бензофуроксан синтезируют из диоксима о-бензохинона.

Производные Ф. — ингибиторы полимеризации и коррозии, сенсибилизаторы фотоматериалов, пластификаторы полимерных композиций, компоненты BB и твердых ракетных топлив, многие производные Ф. проявляют физиол. активность, регулируют рост растений.

^{Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. P. Элвдерфилда, пер. с англ., т. 7, М., 1965, с. 357–415; Хмельницкий Л.И., Новиков С.С, Годовикова T.И., Химия фуроксанов. Строение и синтез, М., 1981; они ж е, Химия фуроксанов. Реакции и применение, М., 1983; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, М., 1985, с. 530–35; Stuart K.L., Heterocycles, v. 3, 1975, р. 651; Paton R. M., в кн.: Comprehensive heterocyclic chemistry, ed. by A. P. Katritzky, v. 6, pt 4В, N. Y., 1984, p. 394.}

_{Г. А. Швехгеймер, В. И. Келарев}